CH185414A - Verfahren zur Herstellung eines gesättigten Dihydrochlorketons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines gesättigten     Dihydrochlorketons.       Im     schweiz.    Patent Nr. 181805 ist ein Ver  fahren beschrieben,     gemäss        welchem    aus den  z. B. beim Verfahren des     sehweiz.    Patentes  Nr. 164366 anfallenden Rückständen ein un  gesättigtes     Chlorketon    der Formel     C"H"0CI     vom F. P. 156,7 bis 157,5   C gewonnen wer  den kann.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines gesättig  ten     Dihydrochlorketons,    welches dadurch  gekennzeichnet ist,     .dass    man das     ungesättigte          Chlorketon    der Formel     C1oHz70CI    und vom  F. P. 156,7 bis 157,5   C mit aktiviertem  Wasserstoff     behandelt.     



  Die Doppelbindung des oben genannten  ungesättigten     Ketons    lässt sich, wie Versuche  ergaben, leicht durch in üblicher Weise  aktivierten     Wasserstoff,    z. B. durch die Ein  wirkung von Wasserstoff in Gegenwart von  Katalysatoren, wie Palladium und derglei  chen hydrieren. Die     Hydrierung    kann auch  bei erhöhter Temperatur vorgenommen wer  den. Die     Reaktion    kann auch unter Druck    erfolgen. Als     Katalysatoren    eignen sieh  ausser Palladium auch andere gebräuchliche       Hydrierungskatalysatoren    oder ihre Ge  mische.

   An     Stelle    von     katalytisch        aktivier-          tem    Wasserstoff kann auch Wasserstoff, der  in anderer Weise     aktiviert    worden ist, z. B.       Wasserstoff    in statu     nascendi,    benutzt wer  den.  



  Die Hydrierung erfolgt     z.    B. in der  Weise, dass man das     ungesättigte        Chlorketon     in Alkohol löst, kolloidales Palladium hinzu  fügt und mit Wasserstoff     schüttelt.    Die  Reaktion     verläuft    schneller bei erhöhter  Temperatur. Nach     Beendigung    der Wasser  stoffaufnahme filtriert man beispielsweise  vom Katalysator ab und     konzentriert    die  Lösung.

   Dabei kristallisiert ein     gesättigtes          Chlorketon    der Formel.     C,3HzflOC1    mit dem       Schmelzpunkt   <B>173</B>   aus, .das keine der     Farb-          reaktionen    des ungesättigten Betons gibt. Es  ist in der Literatur bereits     beschrieben    und  soll als Zwischenprodukt bei der Herstellung  von     Arzneimitteln        Verwendung    finden.           Beispiel:     Das     Chlorketon    der Formel     C"H"0C1     und vom F.

   P. 156,7 bis 157,5   C wird     in     alkoholischer oder in     Eisessig-Lösung    unter  Verwendung eines     Palladiumkatalysators          (Palladiummohr,    Palladium -     Bariumsulfat-          oder        Pd-CaC03-Katalysator)    mit Wasser  stoff hydriert.

   Nach dem     Absättigen    einer  Doppelbindung wird auch     die        Carbonyl-          gruppe    angegriffen und     überraschend    leicht  unter     Aufnahme    eines     weitern        Mol        H#-    zur       CHOH-Gruppe    reduziert; aus diesem Grunde  ist es zweckmässig, das     gesättigte        Chlorketon     als     Semicarbazon    (F.

   P. 2'85  ) abzuscheiden,  aus dessen     Mutterlaugen    sich die wasserstoff  reicheren     Einteile    der Hydrierung durch       Absublimieren    im Hochvakuum gewinnen  lassen.    Durch Spaltung des     Semicarbazons    mit  verdünnten Säuren erhält man das     Dihydro-          Chlorketon        C"Hz(,OCl,    -das aus verdünntem  Alkohol in prismatischen Nadeln vom F. P.

    <B>173'</B>     (unkorr.)    kristallisiert, mit     Tetranitro-          methan    keine     Farbreaktion    und mit Essig  säureanhydrid und konzentrierter Schwefel  säure nur mehr eine schwache Gelbfärbung  zeigt. Ausbeute bis zu 95 % .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines gesättig ten Dihydrochlorketons der Formel C"H"0C1 und vom F. P. 178 C, .dadurch gekennzeich net, dass man das .ungesättigte Chlorketon der Formel C1oH"0C1 und vom F. P. 156,7 bis 157,5 C mit aktiviertem Wasserstoff behandelt.