Composition insecticide à base d'huile. La présente invention concerne une com position insecticide à base d'huile minérale et plus particulièrement une composition de ce genre qui est facile à disperser dans l'eau par une agitation mécanique et qui, par con séquent, se prête spécialement ;à l'application sous forme d'émulsions d'huile insecticides destinées @à être utilisées sous forme d'émul sions aqueuses préparées sur place, c'est-à- dire au lieu d'utilisation.
De nombreuses huiles dites "solubles" on "miscibles" ont déjà été préparées pour di vers usages, parmi lesquels on citera leur emploi dans la lutte contre les insectes. Les huiles de ce genre possédaient la propriété commune de se disperser spontanément au contact de l'eau ou, au moins, d'être faciles à disperser par une agitation énergique avec de l'eau.
Les huiles ainsi préparées pour la lutte contre les insectes étaient ainsi. du type "auto-émulsionnant" en ce sens qu'elles au raient pu être - et étaient quelquefois - utilisées pour la préparation d'émulsions insecticides à préparer au moment de l'em ploi.
Toutefois, les matières solubles dans l'huile qui ont été utilisées comme "émul- sionnants internes" dans la préparation d'huiles solubles ont usuellement été d'un caractère tel que les huiles - même les plus phytonomiqueo - détruisaient la végétation "active" lorsque les émulsionnants leur étaient incorporés en quantité suffisante pour rendre l'huile auto-émulsionnante à un degré utile. C'est pourquoi l'emploi -des huiles solubles bien connues dans les préparations des émulsions insecticides qui sont vapori sées sur les plantes ne s'est pas beaucoup répandu.
Un progrès dans la recherche d'une com position d'huile insecticide réellement satis faisante et propre à être utilisée sur place a été apporté par la découverte de la classe des émulsionnants "polaires" solubles dans l'huile décrits dans le brevet américain no<B>1707</B> 469 du 2 avril 1929 au nom de hIugh Knight. Alors que ces émulsionnants internes sont beaucoup moins phytocides que les émulsionnants solubles dans l'huile qui ont été antérieurement utilisés,
leur emploi ne s'est guère généralisé parce que le pouvoir d'émulsionnement :qu'ils communiquent à l'huile est insuffisant et que leur mode d'ac tion est trop critique ou que leur emploi n'est pas économique.
On a déjà cherché à utiliser des sulfo- nates de pétrole solubles dans l'huile pour la préparation d'huiles auto-émulsionnantes pour compositions insecticides, mais, à la connaissance de la demanderesse, les essais effectués jusqu'à ce jour n'ont pour ainsi dire pas été couronnés de succès.
Lorsque ces Gul- fonates sont appliqués -seuls, il en faut 20 à 40% pour rendre une huile phytonomique auto-émulsionnante. Comme il était à prévoir, ces pourcentages :élevés sont nettement nui sibles à la végétation active, :et c'est pour quoi ils ne pouvaient être appliqués que .sous forme de pulvérisations pour la végétation "dormante" et, même dans ce cas, le risque d'un dommage eérieuxétait considérable.
A la connaissance et suivant les recherches de la demanderesse, les solutions de sulfonates -de pétrole danG l'huile :dont les teneurs en sulfonate sont notablement moindres n'ont pas été utilisées jusqu'à ce jour faute d'émul sionnants solubles dans l'eau par eux-mêmes propres @à effectuer un émulsionnement.
On a pourtant trouvé que les sulfonates alcalins dérivés du pétrole, de préférence ceux qui sont facilement solubles dans l'huile de pétrole, tels qu'on peut les obtenir du raffinage. ou traitement de distillats de pé trole ou de ses extraits, et par une purifi cation et neutralisation convenable, peuvent être utilisés en quantités relativement faibles en combinaison avec des quantités également faibles do substances organiques polaires ne contenant pas de métal, qui elles-mêmes n'agissent pas comme agents :
émulsionnants mais abaissant la tension interfaciale entre la solution du :sulfonate de pétrole .dans l'huile et un médium aqueux, :dans: la pr6pa- ration des compositions d'huiles insecticides qui .sont faciles :à émulsionner dans l'eau et susceptibles d'application générale et de grande utilité.
La présente invention concerne donc une composition d'huile insecticide, caractérisée par le fait qu'elle comprend une huile de pétrole dans laquelle sont dissous moins, de <B>10%</B> par rapport au poids de cette dernière de sulfonates alcalins :dérivés du pétrole et un faible pourcentage d'au moins une sub stance organique polaire ne contenant pas de métal, qui agit en diminuant la tension inter- faciale, -sans: agir elle-même comme agent émulsionnant, et qui contribue: ainsi à la dis persion dans l'eau de la composition..
Comme sulfonates solubles :dans l'huile insecticide, on peut employer avantageuse ment des produits préparés à, l'aide de distil lats de pétrole compris dans l'échelle d'ébul lition .des liérosènes lourds, ou des huiles de graissage légères et moyennes, c'est-à-dire des huiles :de poids moléculaire de 200 à 400 ou au-dessus, peuvent être utilisés.
On peut employer ces sulfonates tels qu'ils sont pro duits ou, usuellement, après une neutralisa tion soigneuse; ces sulfonates sont dissous dans l'huile phytonomique en proportions re lativement faibles, toujours inférieures à <B>10%,</B> par rapport à l'huile de pétrole et, usuellement, inférieure à, 1 %, en poids.
Une composition susceptible d'application géné rale pour l'obtention d'émulsions employées en été peut ne contenir que de 0,4% à envi ron 0,8 % de ces sulfonates, en présence d'une substance polaire abaissant la tension inter- faciale.
On a constaté que des huiles contenant des faibles pourcentages de sulfonates et même, en fait, des pourcentages s'élevant jusqu'à environ<B>3%,</B> en poids, sont sensible ment inoffensives pour la végétation active lorsque l'huile est émulsionnée avec 95-99 parties d'eau. Pour les émulsions employées en hiver sur les plantes :dormantes, de 3 % à environ 10 % :de sulfonates peuvent être uti lisés, si on le désire.
Comme substances agissant en diminuant la. tension interfaciale, certains liquides or ganiques simples qui sont solubles à la fois dans l'huile et dans l'eau à un degré consi dérable sont particulièrement utiles pour per mettre aux huiles contenant des. sulfonates de pétrole alcalins -d'iêtre facilement dispersés dans de l'eau ne contenant pas d'émulsion nant supplémentaire de quelque genre que ce soit.
Certains cétones, alcools, aldéhydes, esters, éthers, amines, amidés, etc. de faible poids moléculaire ont un coefficient approprié de distribution entre l'huile et l'eau et sont efficaces à cet égard. On a trouvé que le composé particulier de ce groupe qui réu nit au, maximum d'efficacité et d'économie l'avantage qu'on peut se le procurer très facilement. est la diméthyl cétone ou acétone ordinaire.
La quantité de ces substances agissant en diminuant la. tension interfaciale qu'on a trouvé nécessaire d'utiliser pour rendre fa ciles à disperser mécaniquement la prépara tion d'huile insecticide contenant des ,sulfo- na,tes de pétrole et donner des émulsions convenablement ;stables pour leur emploi en les pulvérisant sur place est, en général, étonnamment faible.
Dans. le cas de l'acétone, <B>0.25%</B> (en volume) de l'huile utilisée a eu un effet marqué, et 1 % a permis une disper sion facile se prêtant à toute opération de pulvérisation ,sur place, quoique, jusqu'à preuve du contraire, des quantités phis grandes peuvent être utilisées, si on le désire, sans effet nuisible.
Hors des substances mentionnées ci- dessuq, on peut aussi utiliser comme sub stance polaire abaissant la tension interfa- ciale, dans les compositions de ce genre, cer tains composés organiques dont les molécules sont en général un peu plus complexes. Leur emploi donne aux compositions d'huiles in secticides encore d'autres, avantages, en plus; de la facilité avec laquelle elles se laissent disperser mécaniquement.
En particulier, deux propriétés qui ont depuis quelque temps été reconnues comme désirables dans n'im porte quelle dispersion ou émulsion d'huile pour les usages insecticides peuvent facile ment Hêtre assurées par le choix convenable d'agents modificateurs de ce genre.
On a souvent attiré l'attention sur ce point que les feuilles et les fruits qu'il est le plus souvent désirable de traiter en vue de la destruction des insectes, ainsi que la plupart des insectes eux-mêmes, sont plus faciles à mouiller par l'huile que par l'eau et, par suite, pour obtenir des résultats va lant la peine d'être obtenus par l'application d'une dispersion du type "huile dans l'eau", la fonction -du mouillage par l'huile doit être présente à un degré considérable.
A cet effet, on a incorporé divers agents d'étalement, c'est-à-dire des ,substances qui facilitent le déploiement des gouttes -de l'insecticide sur la plante, aux émulsions d'huile insecticides normales du commerce et, en outre, les émul sions ont été rendues susceptibles d'être rapi dement rompues en tant que cela est compa tible avec les conditions d'emmagasinage et de manutention.
L'un et l'autre de ces deux expédients ont jusqu'à un certain point été appliqués aux émulsions insecticides à pré parer sur place, mais, même dans les condi tions les plus favorables, les dispersions de ce genre ont rarement possédé à un degré satisfaisant la fonction du mouillage par l'huile.
Il a été trouvé que certaines des substances qu'on peut employer selon la pré-' sente invention comme abaissant la tension interfaciale pour des huiles contenant les pourcentages relativement faibles de sulfo- nates de pétrole alcalins spécifiés plus haut, ont en même temps le pouvoir de communi quer à un degré remarquable et très satis faisant la propriété du mouillage par l'huile à de telles compositions destinées ù être émulsionnés sur place et contenant un pour centage usuel de 1 à 4 % d'huile.
On a en outre observé que des dispersions mécaniques de compositions. d'huile de ce genre, même lorsqu'elles sont préparées par un secouage modéré des proportions usuelles d'huile et d'eau dans un flacon ou bouteille fermé, donnent invariablement naissance à une cer taine proportion d'émulsion renversée (eau dans l'huile) et il semble qu'il faille attri buer à cette nouvelle phase, qui est en soi celle du mouillage par l'huile, les propriétés supérieures de mouillage par l'huile que pré sentent ces émulsions préparées sur place avec de telles compositions d'huile insecticide.
Une seconde propriété désirable des dis persions d'huile, appropriées ù être répandues sur la plante par pulvérisation, propriété qu'on a trouvé être réalisable par un choix convenable des matières à utiliser comme agents de tension interfaciale, est un peu plus -difficile à apprécier ou à, expliquer, mais n'en est pas moins réelle et très prisée par l'usager dans la pratique.
Les émulsions usuelles - fines, stables et diluées -, préparées comme on le faisait autrefois en diluant une émulsion de réserve concentrée, sont appelées "mortes" par les usagers et sont tenues en moindre estime à cause de leur caractère mort. D'un autre côté, le caractère "vif", qui est plus ou moins synonyme de "mousseux", a été très recher ché dans les dispersions d'huile insecticides, bien qu'il ne soit nullement rare qu'on ait constaté que les émulsions "vives" utilisées jusqu'à<B>ce</B> jour étaient plutôt le résultat du hasard que d'une préparation intentionnelle.
En essayant diverses matières destinées à être utilisées comme .substances abaissant la tension interfaciale dans les compositions de sulfonates-huiles pour les émulsions insec- tiei.des à préparer sur place, on a constaté que certaines d'entre elles possédaient non seulement le pouvoir de se disperser aisément et un pouvoir supérieur -de mouillage par l'huile, comme précédemment décrit, mais que, en outre, elles communiquaient à un degré très marqué à la dispersion un carac tère vif ou mousseux.
En choisissant comme substance qui abaisse la tension interfaciale des corps qui possèdent en outre, comme on le verra ci après, des propriétés spéciales, on peut obte nir des composition d'huile insecticides qui sont spécialement appropriées à la prépara tion sur place,des émulsions insecticides des- tinées à être répandues sur la plante par pulvérisation.
En essayant un nombre considérable de matières en ce qui concerne leur aptitude à abaisser la tension interfaciale pour l'usage envisagé, on a trouvé qu'en général, les aldé hydes, cétones, alcools aliphatiques, été. simples, de faible poids moléculaire et de solubilité appropriée dans l'eau et l'huile, semblent avoir une influence primordiale sur la facilité de la dispersion, alors que certaines substances contenant un noyau aromatique (par là il faut entendre aussi un noyau hydroaromatique)
avec un ou plu sieurs groupes polaires et un ou plusieurs groupes aliphatiques y attachés ont, en outre, la possibilité d'assurer le caractère "mous seux" et (ou) le pouvoir de mouillage par l'huile, apparemment selon le nombre, la po sition et le genre des groupes attachés à l'an neau aromatique ou l'entourant étroitement.
Les substances abaissant la tension inter- faciale contenant des noyaux aromatiques et comportant de un à quatre atomes de carbone dans des chaînes latérales et un radical (OH) comme groupe polaire .semblent plus aptes que d'autres combinaisons qui ont été es sayées à contribuer, à côté de l'abaissement de la tension interfaciale, à un degré dési rable à la fois au mouillage par l'huile et au caractère "mousseux". Lorsque le radical (0H) est dans la chaîne latérale unique, comme dans l'alcool benzylique, l'effet "mousseux" prédomine, alors que,
lorsqu'au cun agent de substitution aliphatique n'est présent et qu'il existe à sa place un second noyau aromatique attaché à l'anneau com portant le groupe (0H), comme dans le fl- naphtol ou le p-hydroxy-diphényle, l'effet prédominant est la formation d'une émulsion renversée et le pouvoir de mouillage par l'huile.
La table suivante comprend une série de composés possédant des propriétés particu lièrement intéressantes à cet égard. Quoique les résultats n'aient été indiqués qu'en termes qualitatifs, ils servent à indiquer la relation entre l'activité et la ,structure molé culaire.
Les essais ont été effectués en labo ratoire, comme suit: On a dissous 1 %, en vo lume, de sulfonate de pétrole neutralisé dans une huile phytonomique moyenne, puis ajouté un agent abaissant la tension inter- faciale (modificateur) dans la proportion in- diquée -dans la table. On a alors secoué à la main dans une bouteille bouchée quatre par ties du mélange résultant et quatre-vingt- seize parties d'eau de .source et effectué les observations.
L'échantillon témoin contenait du ,sulfonate, mais pas de modificateur de tension interfaciale.
EMI0005.0011
<I>Table</I>
<tb> Est-ce <SEP> que
<tb> une <SEP> émulsion <SEP> des <SEP> la <SEP> pré Concen- <SEP> la <SEP> renversée <SEP> a <SEP> l'émulsion <SEP> globules <SEP> aration
<tb> M <SEP> o <SEP> d <SEP> i <SEP> f <SEP> i <SEP> c <SEP> a <SEP> t <SEP> e <SEP> u <SEP> r <SEP> tration <SEP> dispersion <SEP> d'huile <SEP> p
<tb> était <SEP> pris <SEP> nais- <SEP> était <SEP> adhé- <SEP> sur <SEP> place
<tb> facile <SEP> ? <SEP> sance <SEP> et <SEP> à <SEP> "vive" <SEP> ? <SEP> raient <SEP> au <SEP> est
<tb> quel <SEP> degré <SEP> ? <SEP> bonne?
<tb> verre <SEP> ?
<tb> Aucun <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> - <SEP> non <SEP> médiocre <SEP> non <SEP> oui <SEP> non
<tb> (tenace)
<tb> Acétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> '/4 <SEP> % <SEP> oui <SEP> - <SEP> non <SEP> oui <SEP> assez
<tb> Acétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> % <SEP> très <SEP> - <SEP> non <SEP> oui <SEP> oui
<tb> f-naphtol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 0,1% <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> oui
<tb> (saturé)
<tb> Thymol <SEP> :
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10/0 <SEP> oui <SEP> oui <SEP> assez <SEP> non <SEP> oui
<tb> Oreinol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> saturé <SEP> oui <SEP> lier) <SEP> oui <SEP> - <SEP> assez
<tb> Menthol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1% <SEP> oui <SEP> oui <SEP> très <SEP> non <SEP> oui
<tb> p-crésol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> i/2 <SEP> 0/0 <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> oui
<tb> 0
<tb> Huile <SEP> de <SEP> pin <SEP> distillée <SEP> à <SEP> la <SEP> vapeur <SEP> 1 <SEP> % <SEP> assez <SEP> moyen <SEP> oui <SEP> non <SEP> oui
<tb> Ether <SEP> f-naphtyl-méthylique <SEP> . <SEP> .
<SEP> 1 <SEP> 0/0 <SEP> oui <SEP> moyen <SEP> oui <SEP> non <SEP> oui
<tb> Alcool <SEP> benzylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 2 <SEP> % <SEP> très <SEP> un <SEP> peu <SEP> très <SEP> - <SEP> Alcool <SEP> fenchylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10;0 <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> assez
<tb> p-OH-diphényle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> saturé <SEP> assez <SEP> beaucoup <SEP> assez <SEP> non <SEP> non
<tb> (tenace)
<tb> 4-0H-1-3-diméthyl-berizène) <SEP> . <SEP> 1 <SEP> % <SEP> oui <SEP> oui <SEP> assez <SEP> oui <SEP> assez
<tb> p-N02-toluène <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> % <SEP> assez <SEP> oui <SEP> - <SEP> oui <SEP> non
<tb> Di-o-tolylthio-urée <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> .
<SEP> saturé <SEP> assez <SEP> médiocre <SEP> oui <SEP> - <SEP> lion
<tb> (tenace)
<tb> a-naphtylamine <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> - <SEP> - <SEP> moyen <SEP> oui <SEP> - <SEP> non
<tb> Oxalate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1 <SEP> % <SEP> assez <SEP> - <SEP> médiocre <SEP> - <SEP> non
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> i/5 <SEP> % <SEP> oui <SEP> oui <SEP> oui <SEP> non <SEP> oui
<tb> *) <SEP> Avec <SEP> les <SEP> isomères <SEP> du <SEP> 4-OH-1-3-diméthyl-benzène <SEP> on <SEP> obtient <SEP> des <SEP> résultats <SEP> analogues.
On a pu, à l'aide d'huile insecticide sans modificateur, produire un peu d'émulsion renversée, mais ni l'huile, ni l'émulsion ren versée, une fois formée, n'ont -été assez aisé ment dispersables pour pouvoir être em ployées pour les émulsions à préparer sur place.
Cette même propriété que possède l'émulsion renversée d'être assez difficile ment dispersable, et qui a été appelée "téna- cité" dans la table précédente, a aussi été constatée pour plusieurs des modificateurs essayés.. Il n'est pas surprenant de constater que des modificateurs qui ne communiquaient à l'huile elle-même qu'un degré moyen de caractère dispersable se prêteraient probable ment à la formation d'une couche d'émulsion renversée tenace et analogue à du lait caillé,
et que cette couche persisterait même lors qu'on secoue vigoureusement.
Le point de savoir si, après secouage -d'un échantillon d'essai donné comme précédem ment décrit, l'huile adhère ou non aux pa rois de la bouteille a été noté dans la co- lonnë 7 de la table précédente.
Sans cher cher à en expliquer la raison, on a constaté que, en général, c'est seulement les compo sitions qui ne permettaient pas à l'huile d'adhérer au verre qui ont donné une disper sion vive contenant une émulsion renversée facilement dispérsable et un degré désirable de mouillage par l'huile dans leur applica tion par pulvérisation.
La délicatesse des systèmes de dispersion dont il est ici question est assez nettement indiquée par le fait que 1/2 % de p-crésol pur est inférieur, comme modificateur, à 0,2 jo d'acide crésylique du commerce.
Lorsqu'on constate des différences, d'efficacité de ce genre entre un composé pur et un mélange de ses isomères, il n'est pas surprenant de trouver de très grandes différences entre dif férents composés dont les molécules sont ap paremment très semblables:. Toutefois, des molécules présentant une très. grande ana logie donnent en général -des résultats qu'il est difficile -de distinguer les, uns des autres par -des essais purement qualificatifs.
Ceci ressort des résultats obtenus avec les quatre substances.: thymol, menthol, alcool fenchy- lique et terpinéol (la partie constitutive principale de l'huile de pin distillée à la vapeur).
Si l'on combine tous les facteurs de tra vail et apprécie l'utilité générale des meil leures compositions essayées dans la produc tion d'émulsions à préparer et à pulvériser sur place sans tenir compte du coût compa ratif des matières, on constate que les modi- ficateurs précédents se présentent dans l'or dre suivant: acide crésylique, huile de pin distillée à la vapeur, f3-naphtol, thymol, menthol, éther f-naphtyl-méthylique et p- hydroxy-diph6nyle.
Etaut donné qu'il est avantageux que les émulsions préparées avec la composition d'huile insecticide selon l'invention présen tent les diverses qualités cherchées qui ont été citées, et que les diverses substances dé primant la tension interfaciale semblent con tribuer à des degrés différents à ces pro- ri <B>,</B> il est logique qu'une combinaison de p 'étés deux ou plus de deux substances. abaissant la tension interfaciale peut donner un meilleur résultat que -l'un quelconque d'entre eux.
C'est d'ailleurs ce qu'on a constaté être le fait. La combinaison de l'acide crésylque et de l'huile de pin en est un bon exemple. D'autres combinaisons, telles que l'acétone ou l'alcool benzylique avec le p-hydroxy-diphé- nyle ou le ,-naphtol, peuvent être men tionnées.
Les exemples suivants d'huiles facilement dispers-ables destinées à la préparation sur place d'émulsions insecticides sont indiqués à titre -de compositions. préférées typiques.
Exemple <I>1:</I>
EMI0006.0077
Huile <SEP> minérale <SEP> insecticide <SEP> (moyenne) <SEP> 99,0
<tb> Sulfonates <SEP> alcalins <SEP> dérivés <SEP> de
<tb> pétrole <SEP> neutralisés <SEP> <B>018/0</B>
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> <U>0,2</U>
<tb> l00,0 <I>Exemple 2:</I>
EMI0007.0001
Huile <SEP> minérale <SEP> insecticide <SEP> (moyenne) <SEP> 98,0
<tb> Sulfonates <SEP> alcalins <SEP> dérivés <SEP> de
<tb> pétrole <SEP> neutralisés <SEP> <B>1,0%</B>
<tb> Huile <SEP> de <SEP> pin <SEP> distillée <SEP> à <SEP> la <SEP> vapeur <SEP> <B>1,0%</B>
<tb> 100,0 <I>Exemple 3:
</I>
EMI0007.0002
Huile <SEP> minérale <SEP> 99,0
<tb> Sulfonates <SEP> alcalins <SEP> dérivés, <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 0,9
<tb> fl-naphtol <SEP> <U>0,1</U>
<tb> 100,0 <I>Exemple</I>
EMI0007.0003
Huile <SEP> minérale <SEP> 98,6
<tb> Sulfonates <SEP> alcalins <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 0,8
<tb> Acide <SEP> crésylique <SEP> 0,1
<tb> Huile <SEP> de <SEP> pin <SEP> 0,5
<tb> 100,0 <I>Exemple 5:</I>
EMI0007.0004
Huile <SEP> minérale <SEP> 98,6
<tb> Sulfonates <SEP> alcalins <SEP> dérivés <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 0,8
<tb> ,6-naphtol <SEP> 0,1
<tb> Alcool <SEP> benzylique <SEP> 0,<U>5</U>
<tb> 100,0 Il suffit donc de quantités:
étonnamment faibles d'agents .supplémentaires pour rendre la composition d'huile insecticide apte à don ner des dispersions extrêmement satisfai santes à préparer sur place. Quoique ceci soit évidemment important du point de vue éco nomique, un avantage beaucoup plus grand réside dans le fait que le caractère phyto- nomique de l'huile elle-même n'est que très légèrement modifié, à supposer même qu'il le soit.
A cet égard, le contraste des exemples précédents avec les seules huiles facilement dispersables qu'on connaissait jusqu'à ce jour et dans lesquelles on employait -des oul- fonates (20 à 40%) est extrêmement .signi ficatif.
Alors que, ainsi qu'il a été mentionné précédemment, on peut, si on le désire, em ployer jusqu'à 3 % environ de sulfonates dans des huiles .destinée,. à être appliquées sous forme de dispersions aqueuses à la vé gétation active sans effet phytocide considé- rable, on constate -dans la pratique qu'il n'y a guère ou aucun avantage à en utiliser plus de 1 % .
En fait, dans certains cas, on a constaté en réalité que le dépôt d'huile res tant sur l'élément récepteur aspergé .était meilleur lorsque la teneur en sulfonate était 1 % que lorsqu'elle était 3 ro.
Un autre avantagea remarquable de cer taines des compositions insecticides mention nées réside dans le degré obtenu de mouil- lage par l'huile.
Comme on l'a -lit précédem ment, ceci est peut-être @dû au fait qu'une certaine proportion d'huile est convertie par les compositions préférées en une émulsion renversée du type "eau dans l'huile". On n'a pas encore déterminé quelles, sont exactement les proportions de l'huile qui doivent se trouver dans l'émulsion sus forme du type "huile dans l'eau" et sous forme -du type ,;
eau dans l'huile", respectivement, en vue des meilleurs résultats et il serait probable ment extrêmement difficile d'effectuer cette détermination avec exactitude. Il semble ce pendant préférable que la proportion .d'huile existant darse la phase renversée .soit com prise, entre<B>10%</B> environ et<B>50%</B> ou davan tage de l'huile.
La composition d'huile insecticide possède aussi l'avantage qu'on peut l'émulsionner facilement dans l'eau dure. Dans le cas .de nombreuses compositions d'huiles minérales insecticides employées jusqu'à ce jour, en vue des meilleurs résultats, ces compositions exi gent que l'eau possède au moins un degré modéré de dureté.
Dans le cas d'une eau de très faible degré de -dureté, on a constaté qu'il se formait un meilleur dépôt .d'huile, avec moins d'absorption par les tissus, végé taux, lorsqu'on ajoutait du .sulfate de -cal cium, du chlorure de calcium ou un agent 'de dureté -équivalent à l'eau avant -de -disper ser la composition :d'huile selon l'invention. Le ;sulfate est préféré parce qu'il est très commun et on l'ajoute à raison de 0,3 à 0,6 gramme par litre 'eau.
Les sulfonates de pétrole solubles dans l'huile qu'on emploie pour la préparation de la composition d'huile insecticide et qu'on trouve dans le commerce sont usuellement à l'état dissous dans l'huile et contiennent très souvent un excès appréciable d'alcali. Il est préférable de neutraliser cet excès à l'aide d'un acide organique soluble dans l'huile tel que L'acide acétique glacial, l'acétate alcalin mis en liberté se déposant lentement et pou vant ensuite être éliminé par filtration ou décantation.
Il est évident pour l'homme -du métier qu'aucune sorte ou qualité particulière d'huile de pétrole n'est essentielle pour la mise en pratique de l'invention, l'huile nécessaire pour toute composition particulière étant choisie uniquement sur la base de ses propres mérites et en tenant compte de l'usage par ticulier que la composition est appelée à re cevoir.