CH191032A - Process for copying on positive diazo type layers. - Google Patents

Process for copying on positive diazo type layers.

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CH191032A
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Naamlooze Vennootschap Chemisc
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

  

  Verfahren zum Kopieren auf positiven     Diazotypschichten.       Positive     Diazotypschichten    wurden bis  her hauptsächlich zum Kopieren von Strich  zeichnungen mittels     Durchstrahlung    dersel  ben und nur vereinzelt zur Herstellung von  Halbton- (z. B. von     Rasterhalbtonoriginalen)     und     Rückstrahl-(Reflex-)kopien    verwendet.  



  Für letztgenannte Zwecke wurden beson  dere Massnahmen getroffen (bezüglich     Diazo-          typhalbtonkopien        vergl.    D. R. P. 577400;  bezüglich     Diazotyprückstrahlverfahren        vergl.          britische        Patentschrift        42.512,6).    Ohne diese  besonderen Massnahmen waren genügend  gute Halbton- und     Rückstrahlkopien    mit  den meisten positiven     Diazotypschichten    bis  her nicht zu erhalten. Zwar beschreibt     Kögel     im D. R.

   P. 802786 die Herstellung von       Rückstrahlkopien    mittels     Diazoschichten,    im  allgemeinen waren in der Praxis die Ergeb  nisre nach diesem Verfahren jedoch unge  nügend, in einem günstigen Falle,     nämlich     bei der Verwendung von     1-Diazo-2-oxy-          naphtalin-4-sulfosäure    nach dem     Beispiel       -der genannten Patentschrift, die vorüber  gehend auch technisch zu diesem Zwecke  verwendet ist, nur mittelmässig, so     dass,    sich  ,

  das     Verfahren    in der Technik nicht dauernd  durchgesetzt hat und durch das bekannte       Alunaverfahren    (Kombination von Silber  photographie und     Diazotypie)    ersetzt wurde.  Schlecht und praktisch unbrauchbar sind die  Ergebnisse, wenn man ,statt den im     D.    R. P.

    802786 empfohlenen     Diazoverbindungen    mit       Diazoverbindungen        arbeitet,    die in dem .die       Diazogruppe    enthaltenden Kern     Aminogi-up-          pen    enthalten und     unter    denen sich gerade  die sonst praktisch für die     Diazotypie    besten       Diazoverbindungen    befinden,. Zur Erklä  rung hiervon     können    herangezogen werden:  J.

   M.     Eder,    Zeitschrift für wissenschaft  liche Photographie,     B:d.    33, Heft 1,     Seite        12.,     und     Ikuzo        Fükushima    und     Masao        Florio    in       Journ.        Soc.        Chem.        Ind.    Japan 1931, Seiten       3i67        B--3:

  72    B.     Wie    in .diesen Veröffent  lichungen beschrieben, haben empfindliche           Diazoverbindungen    ein     grosses    Absorptions  vermögen für die wirksamen, Strahlen, wel  ches die daraus gebildeten.     Phenole    nicht,  jedenfalls:

   nicht in einem Masse besitzen, dass  dies im allgemeinen auf ,den Verlauf der       Reaktion    grossen     Einfloss:    ausüben     könnte.     Hierdurch wird .der sogenannte     "Aufroll-          effekt\         bezw.    der Umstand, dass die     Diazo-          photolyse        praktisch    vielfach .eine sogenannte       Reaktion        "Nullter        Ordnung"    ist,     bedingt,     der - wie ja klar ist - solche     Diazotyp-          schichten,

      im besonderen also die mit     Amino-          diazoverbindungen,    ohne weitere Massnahmen  für     das        Rückstrahlverfahren    ungeeignet  macht und der wegen der mit diesem Reak  tionsverlauf einhergehenden     steilen    Gra  dation eine gute Halbtonwiedergabe unmög  lich macht.

   Besonders bei den     dickern        bezw.     konzentrierteren Schichten, .die manchmal  bei der     Halbtonwiedergabe    wegen der damit  verbundenen ,grossen     Maximalschwärzung    und  beim     Rückstrahlverfahren    wegen. der damit  verbundenen grösseren     Bildkraft    besonders  interessant waren, trat     genannter        Aufroll-          effekt    usw. kräftig in die Erscheinung.

   Da  nun die     obgenannten    Methoden     gewisse     Komplikationen mit sich bringen -     beim          Diazotyphalbtonverfahren        mussi    ein     Raster-          halbtonoriginä1    oder nach     D.    R.

   P.     577-100     ein besonders abgestimmtes Original, beim       Diazotyprückstrahlverfahren    nach     britischer          Patentschrift    425126 ein Raster oder     dergl.          verwendet    werden - so bestand das     Bedürf-          nis    nach neuen Wegen,

   auf denen die aus       andern    Gründen so beliebten positiven     Diazo-          typschicUten    mit     Aminodiazoverbindungen     für das     Halbton-    und     Rückstrahlkop.ieren       mit 'Erfolg verwendet werden könnten. Wie  schon gesagt standen hier ohne die bisher  bekannten besonderen Massnahmen der be  sonders bei diesen     Diazoverbindungen    eigen  tümliche     Photolysenverlauf        bezw.    das "Auf  rollen" im Wege.  



  Es wurde nun gefunden, dass beim Ar  beiten mit positiven     Diazotypschichten    mit       Diazoverbindungen,    die     Aminogruppen    im  Kern enthalten, die Gebiete geringerer Ab  sorption, die sich in .dem Bereich .des Spek  trums, in dem diese     Diazoverbinduugen     praktisch Lichtempfindlichkeit aufweisen,  finden, zur Erzielung von     brauchbaren     photographischen     Bildern,    insbesondere Halb  ton- und     Rückstrahlkopien,    praktisch aus  nutzbar sind.

   Nach der     Erfindung        werden          für    deren Zwecke aber nicht nur die oben  angegebenen Strahlen bevorzugt, sondern es  müssen auch, soweit dies praktisch. möglich  ist, keine Strahlen mit zur     Anwendung     kommen, die in den Gebieten der grossen  Absorption der betreffenden     Diazoverbin-          dung    liegen. Sowohl .die nach der     Erfindung          ausnutzbaren    als die möglichst zu vermei  denden     Gebiete    liegen bei den: verschiedenen  Verbindungen an verschiedenen Stellen des  Spektrums.

   Meistens weichen sie bei einan  der in     Bezug    auf chemische     Konstitution     verwandten     Diazoverbindungen    wenig von  einander ab.  



  Praktisch     ausnutzbare        Gebiete    geringerer  Absorption und zu     vermeidende        Gebiete     grosser     Absorption    liegen bei den nachfol  gend beispielsweise aufgeführten     Diazover-          bindungen    mit     Aminogruppen    etwa wie folgt:

    
EMI0002.0085     
  
    <U>D</U>i<U>a</U>z<U>o</U>v<U>erb</U>indungen <SEP> <U>Ausnutzba</U>r <SEP> <U>Zu <SEP> ve</U>rmei<U>den</U>
<tb>  Paradiazobenzylanilin <SEP> . <SEP> 2850-ä200 <SEP> 2$50 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> AE
<tb>  4000-4900 <SEP> <U>3200-4000</U>
<tb>  Paradiazodiphenylamin <SEP> 2900--312100 <SEP> 2900 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> .,
<tb>  <U>4600-5300 <SEP> 82.00-.4600</U>
<tb>  <U>3-</U>Di<U>azoearbazol <SEP> 420</U>0-<U>5000</U> <SEP> 4200 <SEP> <U>u</U>n<U>d</U> <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  <U>4-Dazo-8-6-,diäthoxybenzoylanilin <SEP> . <SEP> 4200-4900 <SEP> 4200 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> ,</U>
<tb>  Orthodiazodimethylanilin <SEP> .

   <SEP> <B>2900-3700</B> <SEP> 2900 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  4800-5800 <SEP> 3700-4800       
EMI0003.0001     
  
    Diaz<U>o</U>verbindungen <SEP> Ausnu<U>tzb</U>ar <SEP> Z<U>u <SEP> vermeiden</U>
<tb>  Paradiazodimethylamlin <SEP> . <SEP> -. <SEP> 2850-3200 <SEP> 2850 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> AE
<tb>  <U>42</U>,<U>00-4900</U> <SEP> 3<U>200-4200</U>
<tb>  Paradiazodimethylmetatoluidin <SEP> . <SEP> 2850-3200 <SEP> 2850 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  4200<U>-500.0 <SEP> 3</U>20<U>0-</U>4,2100
<tb>  Para-diazoorthochlordimethylanilin <SEP> . <SEP> 28532.00 <SEP> <B>2850</B> <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> .,
<tb>  <U>4400-5100 <SEP> 3200-4400</U>
<tb>  Paradiazodimethylanilinmetasulfosäure <SEP> 2,850-32-00 <SEP> 2850 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  4150-48<U>00 <SEP> 13-200-4150</U>
<tb>  Para,diazodiäthylanilin <SEP> .

   <SEP> 2800-32,00 <SEP> 280.0 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> ;,
<tb>  <U>4200-5000 <SEP> 3,</U>2<U>00-4200</U>
<tb>  Paradnazopiperidyl- <SEP> (oder,diamyl-, <SEP> :dibenzyl-,
<tb>  methylbenzyl-, <SEP> äthylbenzyl-, <SEP> äthylchlor--l'  benzyl- <SEP> usw.)anilin <SEP> . <SEP> 2850-32,00 <SEP> 2850 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  <U>'</U> <SEP> 4200--J4900 <SEP> 320<U>0-4200</U>
<tb>  l'aradiazodiphenylanilin <SEP> 2900--3200 <SEP> 2900 <SEP> und <SEP> kürzer <SEP> "
<tb>  <U>4600-560,0, <SEP> 3</U>2,0<U>0-460.</U>0
<tb>  <B>USW.</B> <SEP> <U>-</U>       Es     dürfte    an dieser Stelle erwähnenswert  sein, dass man natürlich auch vom Originale  abhängt, und dass sogar     Originale    vorkom  men können,

   die man     mittels        Diazotypver-          fahren    praktisch vorläufig überhaupt nicht  kopieren kann. Zum Beispiel kann man     rein          Original    in Rot auf gelbem Grunde nicht  oder nur sehr schwer mittels dieses Verfah  rens kopieren und darauf also auch nicht  das Verfahren nach ,der     Erfindung    mit Er  folg anwenden. Für solche     Orginale    bleibt  man nach wie vor auf andere     Verfahren,     etwa mit Silberverbindungen, angewiesen.  



  Ausser den oben angegebenen     "ausnutz-          baren"        und    "zu     vermeidenden"    Gebieten gibt  es auch noch die     Gebiete    (bei den meisten       Diazoverbindungen    Wellenlängen etwa über       ca.        5000.        AE,    bei     einigenetwaüber    5700     AE),     in denen die     Diazoverbindungen    keine aus  nutzbare Empfindlichkeit besitzen. 'Strahlen  aus diesem     Gebiete    können mit zur Anwen  dung kommen, ohne den Effekt nach der  Erfindung zu verringern.

       Arbeitet    man mit  Strahlungsquellen,     die    dieselben aussenden,  so braucht man sie also nicht     auszufiltern,          es    sei denn,     da3    die von ihnen hervorge  rufene     Erwärmung    des     bestrahlten    Kopier-         systems    hinderlich sei (aus gleichem Grunde  würde man eventuell auch infrarote Strah  len ausfiltern).

   Bei der Wahl     bezw.    beim  Suchen nach einer geeigneten Strahlungs  quelle kann es aber wegen des zwecklosen  Energieverlustes nützlich sein, darauf zu  achten,     .dass    diese letztgenannten Strahlen  nur in     geringem        Masse    vorhanden     sind.     



  Zur Ausführung der     Erfindung    ist die  Frage .der     Beschaffung    der     ,geeigneten    Strah  len von Bedeutung. Da     Strahlungsquellen,     die nur oder vorwiegend nur     Strahlen,    in       einem    verhältnismässig begrenzten Spektral  gebiet aussenden, selten sind, namentlich in  dem Empfindlichkeitsbereich der gebräuch  lichen     Diazoverbindüngen,    so muss man  manchmal unerwünschte Strahlen     ausfiltern.     



       Man    kann z. B. eine sehr schöne und       automatisch    passende Ausfilterung     mittels     der gleichen     Diazoverbindung    bewirken, die       die        verwendete        Diazotypschicht    bildet.

   Da  die     Diazoverbindung    sich während ihres  Wirkens     als    Filter zersetzt, benutzt man in  diesem Falle     vorzugsweise    als Filter eine  von einer     Lösung    der     Diazoverbindung          durchströmte        Kuvette,        ein    sich bewegendes,  mit der     Filterdiazoverbindung        präpariertes         Band oder     dergl.        passende,        unveränderliche     Lichtfilter     sind    in der     Praxis    vorzuziehen.

      Beispielsweise seien folgende     Kombinationen     angegeben:  
EMI0004.0007     
  
    Diaz<U>o</U>v<U>e</U>rbindung <SEP> Strah<U>lun</U>g<U>sq</U>ue<U>l</U>le <SEP> <U>Filter</U>
<tb>  4-Diazo-,3-6-:diäthoxy- <SEP> Kopierbogenlampe <SEP> "Schott" <SEP> GG <SEP> 3 <SEP> (x) <SEP> oder <SEP> "Corning"
<tb>  <U>b</U>enz<U>oy</U>lanilin <SEP> mit <SEP> Reinkohle <SEP> <U>(xx)</U> <SEP> Noviol <SEP> A <SEP> Nr. <SEP> 0388
<tb>  P<U>aradi</U>az<U>o</U>benzylanilin <SEP> Kopierbogenlam<U>p</U>e <SEP> <U>"W</U>r<U>atte</U>n" <SEP> (xxx) <SEP> 2 <SEP> <U>A</U>
<tb>  P<U>arad</U>i<U>a</U>z<U>od</U>iph<U>eny</U>lamin <SEP> Mittagssonne <SEP> <U>"Wratten" <SEP> (xxx) <SEP> Nr. <SEP> 4</U>
<tb>  Orthodiazodimethylanilin <SEP> Kräftige <SEP> Glühlampe <SEP> "Schott" <SEP> (x) <SEP> GG <SEP> 7 <SEP> oder <SEP> GG <SEP> 11
<tb>  <U>bezw.

   <SEP> be</U>i<U>de</U>
<tb>  Orthodiazodimethylanilin <SEP> Cadmiumdampflampe <SEP> Ohne; <SEP> oder <SEP> mit <SEP> "Corning") <SEP> (xx <SEP> )
<tb>  in <SEP> Uviolglas <SEP> Red <SEP> purple <SEP> Corex <SEP> A <SEP> Nr. <SEP> 986
<tb>  fi<U>lter <SEP> 5</U> <SEP> mm <SEP> dick
<tb>  Paradiazodimethylanilin- <SEP> Hochdruckquecksilber- <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> von <SEP> einer <SEP> wässTigen <SEP> Lösung
<tb>  meta<U>s</U>ulfosäure <SEP> dampflampe <SEP> in <SEP> <U>Uv</U>iolglas <SEP> von <SEP> 0,01 <SEP> % <SEP> K,C.rG<U>4 <SEP> in <SEP> 0,05 <SEP> n.KOH</U>
<tb>  Paradiazoäthylbenzyl- <SEP> Hochdruckquecksilber- <SEP> Ohne;

   <SEP> oder <SEP> mit <SEP> Chininsulfatfilter
<tb>  anilin <SEP> dampflampe <SEP> in <SEP> ultra  violett <SEP> wenig <SEP> @durch  <U>lässigem</U> <SEP> Ballon
<tb>  Paradiazodimethylmeta- <SEP> Zinkdampflampe <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> von <SEP> einer <SEP> wässrigen <SEP> Lösung
<tb>  <U>tolu</U>i<U>d</U>in <SEP> in <SEP> Uviol<U>glas</U> <SEP> v<U>on <SEP> <B>0,01</B></U> <SEP> % <SEP> K2<U>Cr</U>04 <SEP> in <SEP> 0;<U>05,n.KOI</U>I
<tb>  Paradiazodiphenylamin <SEP> Zinkdampflämpe <SEP> Ohne;

   <SEP> oder <SEP> mit <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> einer <SEP> wäss  in <SEP> Uviolglas <SEP> rigen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> <B>0"0#l%</B> <SEP> K2Cr04
<tb>  ' <SEP> in <SEP> 0,05 <SEP> u.KOH
<tb>  (g) <SEP> Literatur <SEP> = <SEP> Katalog <SEP> .der <SEP> Firma <SEP> Schott <SEP> und <SEP> Gen. <SEP> Jena.
<tb>  (xx) <SEP> = <SEP> "Glasscolorfilter" <SEP> der <SEP> Corning <SEP> Glass <SEP> Works <SEP> Corning <SEP> N. <SEP> Y.
<tb>  (xxx) <SEP> =der <SEP> Firma <SEP> Eastman <SEP> Kodak <SEP> Co. <SEP> Rochester <SEP> N. <SEP> Y. <SEP> (Wrattenfilter).       Mit Bezug auf Wirksamkeit ist es, wie  schon gesagt, bei der praktischen.

   Ausübung  der Erfindung vorteilhaft, eine solche Kom  bination von einer     Diazotypschicht    und einer       Strahlungsquelle    zu verwenden,     dass    mög  lichst viel von den jeweils     ausnutzbaren          neben    möglichst wenig von den unerwünsch  ten oder     unwirksamen        Strahlen    von der       Strahlungsquelle    ;geliefert wenden. Ist die       Strahlungsquelle    im     ausnutzbaren    Gebiet  kräftig, wie z.

   B. die     bekannten    Hochdruck  quecksilberdampflampen, besonders die     Su-          perhochdrucklampe    von     Bol        (vergl.        Pieter          Zeeman        Verhandelingen,    Ausgabe     Maxtinus          Nijhoff,        's-Gravenhage,    1935, Seite     ä12),    so       können    die Kopierzeiten kurz     gehalten    wer-    den.

   In dieser     Beziehung        ist    die     neuerdings     für Strassenbeleuchtung, Bühnenbeleuchtung  und     dergl.    in Verkehr gebrachte, in U. V.  wenig durchlässigem Glas     (vergl.        Osram     Lichtheft S 213,     Seite    15) ausgeführte Hoch  druckquecksilberdampflampe besonders in       Kombination    mit den meisten     Diazoverbiii-          dungen    mit tertiärer     Aminog-ruppe    -in     Para-          stellung,

  -    die wegen ihrer     Ausgiebigkeit    in  bezug auf     Schwärzung    unter den nach der  Erfindung zur Anwendung kommenden       Diazoverbindungen    noch besondere Vorzüge  haben, bequem; und sogar ohne,     besser    aber  mit geringer Filterung, kann man mit die  ser Kombination bei guter Kopierdauer  kräftige Kopien mit     guten    Halbtönen     und         gute     Ruckstrahlkopien    erhalten, was mit  denselben     Diazoverbindungen    bisher in der  Cooper     Hewitt    Lampe, im Bogenlicht oder  in der Sonne nicht möglich war.

   Schon mit  einer Lampe von dieser Art von 1000 Watt  können bei geeigneter Anordnung mit     For-          rnaten    von     Briefbogengrössen    sehr gute       Kopierzeiten    erhalten werden.  



  Man kann auch     beständige    Filterschich  ten mit der     Bildschieht    zu einem Blatte ver  einigen.  



  Es     ist        nicht        nötig,    die ganze     Bestrahlung     nur mit bevorzugten Strahlen auszuführen.  Man kann nämlich auch während eines  Teils der Bestrahlungszeit sonst nach der       Erfindung    zu vermeidende Strahlen anwen  den. Auf diese Weise können oft mit Vor  teil besondere     Halbtoneffekte        bezw.    Halb  tonkorrekturen oder Anpassungen vorge  nommen werden und im     Rückstrahlverfah-          ren    bei guter Kontrastwirkung farblose       Lichter    erhalten werden.

   Beispielsweise wird  eine     Rückstrahlkopie    hergestellt mittels eines  transparenten, einseitig mit einer 15 %     igin     Lösung von     para-Diazoäthylbenzylanilin-          chlorid    präparierten Blattes, das mit der  präparierten Seite dem     Original    zugewendet  ist, mit .einer     Hochdruckqueeksilberdam.pf-          lampe    von 1000 Watt aus U.

   V. wenig durch  lässigem Glas von 800 mm Dampfdruck mit  vorgeschaltetem     Chininfilter.    Die Bestrah  lung wird     fortgesetzt,    bis eine Probe nach  Entwicklung mit einer     Lösung    von 1       Phlorogluzin    und 2 % Natriumkarbonat     ein     positives Bild mit dunkel     gefärbtem    Grunde       ergibt    und die     optische    Dichte dieses Grun  des auf etwa ein     Viertel    ihres Anfangswer  tes gesunken ist.

   Alsdann wird weiter be  strahlt mittels einer     Hochdruckqueeksilber-          dampflampe    aus     Uviolglas    und ohne Filter,  die eine Bestrahlung mit     vorwiegender    Wir  kung bei 3650     AE    besorgt. Diese Bestrah  lung wird fortgesetzt bis eine Probe bei       Entwicklung    wie oben ein positives Bild auf  reinem weissem     bezw.    .durchsichtigem Grunde  ergibt. Die Kopie wird dann auf diese Weise  entwickelt.

      Allgemein kann bemerkt werden, dass  "zu vermeidende" Strahlen, falls sie     mit     "bevorzugten" Strahlen     ,gemischt        sind,        die     erwünschte Wirkung letzterer in hohem  Masse stören     weil    sie schon     in        geringerer          Konzentration    :den sogenannten     "Aufroll-          effekt"    hervorrufen.

   Dagegen     stören,die,    im  vorhergehenden     "bevorzugte"    -     genannten,     ,den     Aufrolleffekt    nicht hervorrufenden  Strahlen nur wenig die typische Wirkung  .der im allgemeinen gemäss     -dies.er    Erfindung  zu vermeidenden Strahlen, die den     Aufroll-          effekt        hervorrufen    und deshalb nur für be  sondere Zwecke bei der Ausführung des. Ver  fahrens angewendet werden.



  Process for copying on positive diazo type layers. Up to now, positive diazo-type layers have mainly been used for copying line drawings by means of irradiation and only occasionally for producing halftone (e.g. halftone halftone originals) and reflective (reflex) copies.



  For the latter purposes, special measures were taken (with regard to diazo-type halftone copies, see D. R. P. 577400; with regard to diazoty-type reflection processes, see British patent specification 42,512.6). Without these special measures, it has not been possible to obtain sufficiently good halftone and retro-reflective copies with most of the positive diazo-type layers. Although Kögel describes in the D. R.

   P. 802786 the production of retroreflective copies by means of diazo layers, but in general the results after this method were insufficient, in a favorable case, namely when using 1-diazo-2-oxynaphthalene-4-sulfonic acid after the example of the patent mentioned, which is temporarily also used technically for this purpose, is only mediocre, so that,

  the process has not been consistently established in technology and has been replaced by the well-known Aluna process (combination of silver photography and diazotype). The results are bad and practically useless if, instead of the ones in the D. R. P.

    802786 recommended diazo compounds works with diazo compounds which contain aminogi groups in the core containing the diazo group and which include the diazo compounds which are otherwise practically the best for the diazo type. The following can be used to explain this: J.

   M. Eder, Journal for Scientific Photography, B: d. 33, volume 1, page 12., and Ikuzo Fükushima and Masao Florio in Journ. Soc. Chem. Ind. Japan 1931, pages 3i67 B - 3:

  72 B. As described in these publications, sensitive diazo compounds have a high absorption capacity for the effective rays which are formed from them. Not phenols, anyway:

   not to such an extent that this could in general have a great influence on the course of the reaction. This causes the so-called "roll-up effect" or the fact that diazo photolysis is practically in many cases a so-called "zero order" reaction, which - as is clear - such diazo-type layers,

      In particular, it makes those with amino diazo compounds unsuitable for the retro-reflective method without further measures and the steep gradient associated with this reaction makes good halftone reproduction impossible.

   Especially with the thicker respectively. more concentrated layers, which are sometimes used in halftone reproduction because of the large maximum blackening associated with it and in the case of the retroreflective method. were particularly interesting because of the greater visual power associated with it, the aforementioned roll-up effect, etc., was clearly evident.

   Since the methods mentioned above involve certain complications - with the diazotype halftone method, a halftone halftone original or according to D.R.

   P. 577-100 a specially coordinated original, a grid or the like can be used in the Diazotyprückstrahlverfahren according to British patent specification 425126 - so there was a need for new ways,

   on which the positive diazo-type films with aminodiazo compounds, so popular for other reasons, could be used successfully for half-tone and back-beam copying. As already said, without the previously known special measures, the photolysis process peculiar to these diazo compounds respectively. the "roll up" in the way.



  It has now been found that when working with positive diazo-type layers with diazo compounds that contain amino groups in the core, the areas of lesser absorption that are found in the area of the spectrum in which these diazo compounds are practically photosensitive can be achieved are practical from usable photographic images, especially halftone and retroreflective copies.

   According to the invention, however, not only the rays specified above are preferred for their purposes, but they must also, as far as this is practical. is possible, no rays are used which lie in the areas of great absorption of the relevant diazo compound. Both the areas that can be exploited according to the invention and those to be avoided as far as possible are in the: different connections at different points in the spectrum.

   Usually they differ little from one another in the diazo compounds which are related in terms of chemical constitution.



  Practically usable areas of lower absorption and areas of high absorption to be avoided are roughly as follows in the case of the diazo compounds with amino groups listed below:

    
EMI0002.0085
  
    <U> D </U> i <U> a </U> z <U> o </U> v <U> erb </U> indications <SEP> <U> exploitable </U> r <SEP > <U> To <SEP> ve </U> rmei <U> den </U>
<tb> Paradiazobenzylaniline <SEP>. <SEP> 2850-ä200 <SEP> 2 $ 50 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> AE
<tb> 4000-4900 <SEP> <U> 3200-4000 </U>
<tb> Paradiazodiphenylamine <SEP> 2900--312100 <SEP> 2900 <SEP> and <SEP> shorter <SEP>.,
<tb> <U> 4600-5300 <SEP> 82.00-.4600 </U>
<tb> <U> 3- </U> Di <U> azoearbazole <SEP> 420 </U> 0- <U> 5000 </U> <SEP> 4200 <SEP> <U> u </U> n <U> d </U> <SEP> shorter <SEP> "
<tb> <U> 4-Dazo-8-6-, diethoxybenzoylaniline <SEP>. <SEP> 4200-4900 <SEP> 4200 <SEP> and <SEP> shorter <SEP>, </U>
<tb> Orthodiazodimethylaniline <SEP>.

   <SEP> <B> 2900-3700 </B> <SEP> 2900 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> "
<tb> 4800-5800 <SEP> 3700-4800
EMI0003.0001
  
    Diaz <U> o </U> connections <SEP> Ausnu <U> tzb </U> ar <SEP> Z <U> u <SEP> avoid </U>
<tb> Paradiazodimethylamline <SEP>. <SEP> -. <SEP> 2850-3200 <SEP> 2850 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> AE
<tb> <U> 42 </U>, <U> 00-4900 </U> <SEP> 3 <U> 200-4200 </U>
<tb> Paradiazodimethylmetatoluidine <SEP>. <SEP> 2850-3200 <SEP> 2850 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> "
<tb> 4200 <U> -500.0 <SEP> 3 </U> 20 <U> 0- </U> 4,2100
<tb> Para-diazoorthochlorodimethylaniline <SEP>. <SEP> 28532.00 <SEP> <B> 2850 </B> <SEP> and <SEP> shorter <SEP>.,
<tb> <U> 4400-5100 <SEP> 3200-4400 </U>
<tb> paradiazodimethylaniline metasulfonic acid <SEP> 2,850-32-00 <SEP> 2850 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> "
<tb> 4150-48 <U> 00 <SEP> 13-200-4150 </U>
<tb> Para, diazodiethylaniline <SEP>.

   <SEP> 2800-32.00 <SEP> 280.0 <SEP> and <SEP> shorter <SEP>;,
<tb> <U> 4200-5000 <SEP> 3, </U> 2 <U> 00-4200 </U>
<tb> Paradnazopiperidyl- <SEP> (or, diamyl-, <SEP>: dibenzyl-,
<tb> methylbenzyl-, <SEP> ethylbenzyl-, <SEP> ethylchlor- l 'benzyl- <SEP> etc.) aniline <SEP>. <SEP> 2850-32.00 <SEP> 2850 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> "
<tb> <U> '</U> <SEP> 4200 - J4900 <SEP> 320 <U> 0-4200 </U>
<tb> l'aradiazodiphenylaniline <SEP> 2900--3200 <SEP> 2900 <SEP> and <SEP> shorter <SEP> "
<tb> <U> 4600-560.0, <SEP> 3 </U> 2.0 <U> 0-460. </U> 0
<tb> <B> ETC. </B> <SEP> <U> - </U> It should be worth mentioning at this point that one naturally also depends on the original, and that even originals can occur,

   which can practically not be copied at all using the diazo type process. For example, you cannot copy the original in red on a yellow background, or only with great difficulty, by means of this method, and you cannot use the method according to the invention with success. For such originals one still has to rely on other processes, for example with silver compounds.



  In addition to the "exploitable" and "avoidable" areas specified above, there are also areas (with most diazo compounds wavelengths about 5000 AU, with some about 5700 AU) in which the diazo compounds have no useful sensitivity . Rays from this area can be used without reducing the effect according to the invention.

       If you work with radiation sources that emit the same, you do not need to filter them out, unless the heating of the irradiated copier system caused by them is an obstacle (for the same reason, you might also filter out infrared rays).

   When choosing or When looking for a suitable radiation source, however, because of the pointless loss of energy, it can be useful to ensure that these last-mentioned rays are only present to a small extent.



  In order to carry out the invention, the question of the procurement of suitable beams is important. Since radiation sources that emit only or predominantly only rays in a relatively limited spectral area are rare, especially in the sensitivity range of the customary diazo compounds, you sometimes have to filter out unwanted rays.



       You can z. B. cause a very nice and automatically matching filtering using the same diazo compound that forms the diazo type layer used.

   Since the diazo compound decomposes while it is acting as a filter, a cuvette through which a solution of the diazo compound flows is preferably used as a filter, a moving band prepared with the filter diazo compound or similar, suitable, unchangeable light filters are preferable in practice.

      For example, the following combinations are given:
EMI0004.0007
  
    Diaz <U> o </U> v <U> e </U> rbinding <SEP> Strah <U> lun </U> g <U> sq </U> ue <U> l </U> le <SEP> <U> Filter </U>
<tb> 4-Diazo-, 3-6-: diethoxy- <SEP> copy arc lamp <SEP> "Schott" <SEP> GG <SEP> 3 <SEP> (x) <SEP> or <SEP> "Corning"
<tb> <U> b </U> enz <U> oy </U> laniline <SEP> with <SEP> pure carbon <SEP> <U> (xx) </U> <SEP> Noviol <SEP> A <SEP> No. <SEP> 0388
<tb> P <U> aradi </U> az <U> o </U> benzylaniline <SEP> copy sheet lam <U> p </U> e <SEP> <U> "W </U> r <U > atte </U> n "<SEP> (xxx) <SEP> 2 <SEP> <U> A </U>
<tb> P <U> arad </U> i <U> a </U> z <U> od </U> iph <U> eny </U> lamin <SEP> midday sun <SEP> <U> "Wratten" <SEP> (xxx) <SEP> No. <SEP> 4 </U>
<tb> Orthodiazodimethylaniline <SEP> Powerful <SEP> light bulb <SEP> "Schott" <SEP> (x) <SEP> GG <SEP> 7 <SEP> or <SEP> GG <SEP> 11
<tb> <U> resp.

   <SEP> be </U> i <U> de </U>
<tb> Orthodiazodimethylaniline <SEP> Cadmium vapor lamp <SEP> Without; <SEP> or <SEP> with <SEP> "Corning") <SEP> (xx <SEP>)
<tb> in <SEP> Uviolglas <SEP> Red <SEP> purple <SEP> Corex <SEP> A <SEP> No. <SEP> 986
<tb> fi <U> lter <SEP> 5 </U> <SEP> mm <SEP> thick
<tb> Paradiazodimethylaniline <SEP> high pressure mercury <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> of <SEP> an <SEP> aqueous <SEP> solution
<tb> meta <U> s </U> ulfonic acid <SEP> vapor lamp <SEP> in <SEP> <U> Uv </U> iolglas <SEP> of <SEP> 0.01 <SEP>% <SEP> K, C.rG <U> 4 <SEP> in <SEP> 0.05 <SEP> n.KOH </U>
<tb> Paradiazoethylbenzyl- <SEP> high pressure mercury- <SEP> without;

   <SEP> or <SEP> with <SEP> quinine sulphate filter
<tb> aniline <SEP> vapor lamp <SEP> in <SEP> ultra violet <SEP> little <SEP> @by <U> casual </U> <SEP> balloon
<tb> Paradiazodimethylmeta- <SEP> zinc vapor lamp <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> from <SEP> an <SEP> aqueous <SEP> solution
<tb> <U> tolu </U> i <U> d </U> in <SEP> in <SEP> Uviol <U> glas </U> <SEP> v <U> on <SEP> <B > 0.01 </B> </U> <SEP>% <SEP> K2 <U> Cr </U> 04 <SEP> in <SEP> 0; <U> 05, n.KOI </U> I.
<tb> paradiazodiphenylamine <SEP> zinc vapor lamp <SEP> without;

   <SEP> or <SEP> with <SEP> 10 <SEP> mm <SEP> a <SEP> aqueous solution <SEP> in <SEP> uviol glass <SEP> <SEP> solution <SEP> of <SEP> <B> 0 "0 # l% </B> <SEP> K2Cr04
<tb> '<SEP> in <SEP> 0.05 <SEP> and KOH
<tb> (g) <SEP> Literature <SEP> = <SEP> Catalog <SEP>. of the <SEP> company <SEP> Schott <SEP> and <SEP> Gen. <SEP> Jena.
<tb> (xx) <SEP> = <SEP> "Glass color filter" <SEP> from <SEP> Corning <SEP> Glass <SEP> Works <SEP> Corning <SEP> N. <SEP> Y.
<tb> (xxx) <SEP> = the <SEP> company <SEP> Eastman <SEP> Kodak <SEP> Co. <SEP> Rochester <SEP> N. <SEP> Y. <SEP> (Wrattenfilter). In terms of effectiveness, as I said, it is practical.

   Exercising the invention is advantageous to use such a combination of a diazo type layer and a radiation source that as much as possible of the respectively usable and as little as possible of the undesired or ineffective rays are supplied by the radiation source. Is the radiation source strong in the exploitable area, e.g.

   For example, the well-known high-pressure mercury vapor lamps, especially the high-pressure lamp from Bol (see Pieter Zeeman Verhandelingen, Maxtinus Nijhoff edition, 's-Gravenhage, 1935, page 12), the copying times can be kept short.

   In this regard, the high-pressure mercury vapor lamp that has recently been put on the market for street lighting, stage lighting and the like and made of low-UV glass (see Osram Lichtheft S 213, page 15) is particularly suitable in combination with most diazo compounds with tertiary aminogroup -in paration,

  - which, because of their abundance in terms of blackening, have particular advantages among the diazo compounds used according to the invention, convenient; And even without, but better but with little, filtering, you can get strong copies with good halftones and good retro-reflective copies with this combination with good copying time, which was previously not possible with the same diazo compounds in the Cooper Hewitt lamp, in arc light or in the sun.

   With a suitable arrangement with formats of letterhead sizes, very good copying times can be obtained even with a lamp of this type of 1000 watts.



  You can also combine permanent filter layers with the image layer to form a sheet.



  It is not necessary to carry out the entire irradiation with only preferred rays. You can namely apply rays to be avoided according to the invention, even during part of the irradiation time. In this way, special halftone effects can often with advantage BEZW. Half-tone corrections or adjustments can be made and colorless lights are obtained in the back-reflection method with a good contrast effect.

   For example, a retroreflective copy is produced by means of a transparent sheet prepared on one side with a 15% solution of para-diazoethylbenzylaniline chloride, with the prepared side facing the original, with a high-pressure queeksilver dam.pf lamp of 1000 watts made of U.

   V. little due to the permeable glass of 800 mm vapor pressure with an upstream quinine filter. The irradiation is continued until a sample, after being developed with a solution of 1 phloroglucin and 2% sodium carbonate, gives a positive image with a dark colored base and the optical density of this base has fallen to about a quarter of its initial value.

   Then irradiation is continued by means of a high-pressure Queekilver vapor lamp made of uviol glass and without a filter, which provides an irradiation with a predominant effect at 3650 AU. This irradiation is continued until a sample is developed as above, respectively a positive image on pure white. . transparent reason results. The copy is then developed that way.

      In general, it can be noted that rays "to be avoided", if they are mixed with "preferred" rays, disrupt the desired effect of the latter to a high degree, because even in a lower concentration they cause the so-called "roll-up effect".

   On the other hand, the rays mentioned above that do not cause the roll-up effect disturb only little the typical effect of the rays generally to be avoided according to this invention, which cause the roll-up effect and therefore only for special ones Purposes in carrying out the process.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I: Verfahren zum Kopieren auf positiven Diazotypschichten,dadurch gekennzeichnet, dass man Diazoverbindungen, die Amino- gruppen im gern enthalten und -ein Absorp- tionsspektrum mit Gebieten geringerer und grösserer Absorption haben, verwendet, und die auskopierende Bestrahlung mit einer Strahlung ausführt, die als wirksame Strah len, PATENT CLAIM I: A method for copying on positive diazotype layers, characterized in that diazo compounds which contain amino groups and have an absorption spectrum with areas of lesser and greater absorption are used, and the copying-out irradiation is carried out with radiation which as effective rays, wesentlich diejenigen aus den erstge nannten Gebieten unter mö:glichster Ver meidung von denen aus letztgenannten Ge bieten enthält. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch I, da durch .gekennzeichnet, dass man Diäzo- verbindungen verwendet, die in P'ara- stellung zur Diazogruppe 'eine tertiäre Aminogruppe enthalten. 2. essentially contains those from the first-mentioned areas, avoiding those from the last-mentioned areas as far as possible. SUBClaims 1. Process according to claim I, characterized by the fact that diazo compounds are used which contain a tertiary amino group in the para position to the diazo group. 2. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass man Diazoverbindung und Strahlungsquelle,derart wählt, dass letz tere vorwiegend nur Strahlen in den Ge bieten der geringeren Absorption der Diazoverbindung ausstrahlt. 3. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen -1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass: Strahlungsquelle ver wendet werden, die eine kräftige Strah lung in den Gebieten der .geringen Ab sorption aussenden. 4. Method according to claim 1 and dependent claim 1, characterized in that the diazo compound and radiation source are selected in such a way that the latter predominantly only emits rays in the areas with the lower absorption of the diazo compound. 3. The method according to claim I and dependent claims -1 and 2, characterized in that: radiation source are used ver that send out a strong Strah treatment in the areas of .geringen Ab sorption. 4th Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch ge- kennzeichnet dass Strahlungsquellen, die neben den zu verwendenden Strahlen auch zu vermeidende Strahlen aussen den, kombiniert werden mit praktisch nur letztere absorbierenden Filtern. 5. Method according to patent claim 1 and dependent claims 1 to 3, characterized in that radiation sources which, in addition to the rays to be used, also external rays to be avoided, are combined with practically only the latter absorbing filters. 5. Verfahren nach Patentansprueh I und Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, dass, der Filter eine Sub stanz mit gleichem oder ähnlichem Ab- sorptionsspektrum wie die Diazoverbin- dung der Bildschieht enthält. Method according to patent claim I and dependent claims 1 to 4, characterized in that the filter contains a substance with the same or a similar absorption spectrum as the diazo compound of the image. 6,. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüsshen i bis 5, :dadurch ge kennzeichnet, dass der Filter die gleiche Diazoverbindung wie die Bildschicht ent hält. 7. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, :dass ein Filter von Ab kömmlingen des Chinins verwendet wird. B. 6 ,. Method according to patent claim 1 and sub-claims i to 5: characterized in that the filter contains the same diazo compound as the image layer. 7. The method according to claim I and dependent claims 1 to 4, characterized in that: that a filter is used from the quinine derivatives. B. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, da-ss eine Hochdruckqueck- silberdampflampe verwendet wird. 9. Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, dasseine Cadmiumdampf- lampe verwendet wird. Method according to claim 1 and dependent claims 1 to 3, characterized in that a high-pressure mercury vapor lamp is used. 9. The method according to claim 1 and dependent claims 1 to 3, characterized in that a cadmium vapor lamp is used. <B>10.</B> Verfahren nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 bis 3-, dadurch ge kennzeichnet, dass eine Zinkdampflämpe verwendet wird. 11. <B> 10. </B> Method according to claim 1 and subclaims 1 to 3, characterized in that a zinc vapor lamp is used. 11. Verfahren nach Patentansprueh I, da durch gekennzeichnet, adass während eines Teils der Bestrahlungszeit wesent lich nur Strahlen aus .den Gebieten ge ringerer Absorption der Diazoverbin- dung verwendet werden und während eines andern Teils der Bestrahlungszeit vorwiegend Strahlen aus den Spektral gebieten der grösseren Absorption der verwendeten: Diazoverbindung verwendet werden. 12. Method according to patent claim I, characterized in that during part of the irradiation time only rays from the areas of lower absorption of the diazo compound are used and during another part of the irradiation time mainly rays from the spectral regions of greater absorption are used : Diazo compound can be used. 12. Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass mann die zu verwendenden Strahlen durch :die emp findliche Schicht nach dem mit dieser Schicht in Kontakt befindlichen Original sendet, welche Strahlen .dann von den hellen Teilen des Originals reflektiei t werden. PATENTANSPRUCH II Halbtonkopie, hergestellt nach dem Ver fahren gemäss Patentanspruch I. Method according to patent claim I, characterized in that the rays to be used are sent through: the sensitive layer to the original in contact with this layer, which rays are then reflected by the bright parts of the original. PATENT CLAIM II Halftone copy, produced according to the method according to claim I.
CH191032D 1935-08-23 1936-07-31 Process for copying on positive diazo type layers. CH191032A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE973598C (en) * 1951-03-20 1960-04-07 Grinten Chem L V D Photosensitive diazotype material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE973598C (en) * 1951-03-20 1960-04-07 Grinten Chem L V D Photosensitive diazotype material

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