Verfahren zur Herstellung der Chrysen-2-karbonsäure. Gegenstand des vorliegenden Zusatzpa tentes ist ein Verfahren zur Darstellung der Chrysen-2-karbonsäure, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass man 2-Halogenchrysen mit Kupfercyanür erhitzt und das so erhaltene 2-Cyanchrysen mit einem verseifend wirken den Mittel behandelt.
<I>Beispiele:</I> 1. 228 Gewichtsteile Chrysen werden in fein verteilter Form mit 2000 Gewichtsteilen Nitrobenzol verrührt und bei gewöhnlicher Temperatur mit 150 Gewichtsteilen Sulfuryl- chlorid versetzt. Die Temperatur wird all- mäblich bis, auf etwa 1201' gesteigert, wobei unter Entwicklung von Chlorwasserstoff völ lige Lösung eintritt. Nach Beendigung der HCl-Entwicklung wird auf 20 abgekühlt und nach etwa einer halben Stunde von ge ringen Mengen ausgeschiedenen Dichlorchry- sens durch Filtration getrennt.
Aus dem Filtrat erhält man durch Einengen oder Ver- treiben des Nitrobenzols mit Wasserdampf etwa 200 Gewichtsteile 2-Chlorchrysen. Dieses kristallisiert aus Eisessig in farblosen glän zenden Blättchen vom F.<B>1620</B> C.
132 Gewichtsteile 2-Chlorcbrysen werden geschmolzen und bei etwa 2000 C unter Rühren mit 50 Gewichtsteilen Cuprocyanid versetzt. Die Temperatur wird dann weiter auf etwa 310 C gesteigert, wobei unter wei terem Temperaturanstieg bis etwa<B>3600</B> C Reaktion eintritt. Nach halbstündigem Nach rühren bei etwa 320 C wird die dunkle, völlig homogene Schmelze ausgegossen. Aus dem kristallin erstarrten Reaktionsprodukt wird durch Sublimation im Vakuum bei 320 C das 2-Cyanchrysen (etwa 110 Teile) erhalten. Dieses kristallisiert aus Eisessig in farblosen Nädelchen vom F. 193 C.
100 Gewichtsteile Chrysen-2-nitril werden mit 200 Gewichtsteilen Natronlauge von 35 % NaOH-Gehalt und 400 Gewichtsteilen Wasser in einem eisernen Autoklaven 8 Stun- den auf 190 C erhitzt. Nach dem Erkalten wird der Ansatz mit heissem Wasser ver dünnt, bis alles abgeschiedene Natronsalz der garbonsäure in Lösung ist, nötigenfalls durch Filtration geklärt und die Lösung an gesäuert. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man etwa 100 Gewichts teile nahezu farbloser Chrysen-2-karbonsäure. Diese kristallisiert aus Nitrobenzol in langen glänzenden farblosen Nadeln vom F. 314 C.
2. Lässt man auf 228 Gewichtsteile Uhry- sen, welches in 2000 Gewichtsteilen Nitro- benzol verrührt ist,<B>170</B> Gewichtsteile Brom einwirken und verfährt im übrigen genau so, wie es für die Monochlorierung des Chrysens im Beispiel 1 beschrieben ist, dann erhält man etwa 220 Gewichtsteile 2-Bromchrysen. Dieses kristallisiert aus Benzol in farblosen glänzenden Täfelchen vom F. 1520 C.
Die Umsetzung mit Kupfercyanür wird analog Beispiel 1, Absatz 2, durchgeführt und liefert das dort beschriebene Chrysen-2- nitril. Die Verseifung kann entweder alka lisch durchgeführt werden; wie im vorigen Beispiel beschrieben, oder mit einer Mischung von 3 Gewichtsteilen konzentrierter Schwe felsäure und 2 Gewichtsteilen Wasser durch mehrstündiges Erhitzen am Rückflusskühler bei etwa<B>165"</B> C.
Die nach den Verfahren dieser Beispiele erhältliche Chrysen-2-karbonsäure ist ein neuer Stoff, der zur Herstellung von Farb stoffen Verwendung finden soll.
Process for the production of chrysene-2-carboxylic acid. The subject of the present Zusatzpa tentes is a method for the preparation of chrysene-2-carboxylic acid, which is characterized in that 2-halo-chrysene is heated with copper cyanur and the 2-cyan-chrysene thus obtained is treated with a saponifying agent.
<I> Examples: </I> 1. 228 parts by weight of chrysene in finely divided form are mixed with 2000 parts by weight of nitrobenzene, and 150 parts by weight of sulfuryl chloride are added at normal temperature. The temperature is gradually increased to about 1201 ', during which a complete solution occurs with the evolution of hydrogen chloride. After the evolution of HCl has ended, the mixture is cooled to 20 and, after about half an hour, the small amounts of dichlorochrysene which have separated out are separated by filtration.
About 200 parts by weight of 2-chlorochrysenic are obtained from the filtrate by concentrating or expelling the nitrobenzene with steam. This crystallizes from glacial acetic acid in colorless, shiny flakes of F. <B> 1620 </B> C.
132 parts by weight of 2-chlorinated cyanide are melted and 50 parts by weight of cuprocyanide are added at about 2000 ° C. while stirring. The temperature is then increased further to about 310 ° C., with a further increase in temperature up to about 3600 ° C. reaction occurs. After stirring for half an hour at about 320 ° C., the dark, completely homogeneous melt is poured out. 2-Cyanchrysene (about 110 parts) is obtained from the crystalline solidified reaction product by sublimation in vacuo at 320.degree. This crystallizes from glacial acetic acid in colorless needles from F. 193 C.
100 parts by weight of chrysene-2-nitrile are heated at 190 ° C. for 8 hours in an iron autoclave with 200 parts by weight of sodium hydroxide solution with 35% NaOH content and 400 parts by weight of water. After cooling, the batch is diluted with hot water until all of the precipitated sodium salt of the carboxylic acid is in solution, if necessary clarified by filtration and the solution is acidified. After suctioning off, washing and drying, about 100 parts by weight of almost colorless chrysene-2-carboxylic acid are obtained. This crystallizes from nitrobenzene in long, shiny, colorless needles of F. 314 C.
2. 170 parts by weight of bromine are allowed to act on 228 parts by weight of Uhrysen, which is mixed in 2000 parts by weight of nitrobenzene, and the procedure is otherwise exactly as described in Example 1 for the monochlorination of chrysene then about 220 parts by weight of 2-bromochrysene are obtained. This crystallizes from benzene in colorless, shiny tablets from 1520 C.
The reaction with copper cyanur is carried out analogously to Example 1, paragraph 2, and gives the chrysene-2-nitrile described there. The saponification can either be carried out alkali; as described in the previous example, or with a mixture of 3 parts by weight of concentrated sulfuric acid and 2 parts by weight of water by heating for several hours in a reflux condenser at about <B> 165 "</B> C.
The chrysene-2-carboxylic acid obtainable by the process of these examples is a new substance which is to be used for the production of dyes.