CH192570A - Process for precipitating alumina from solutions of lime aluminates. - Google Patents

Process for precipitating alumina from solutions of lime aluminates.

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CH192570A
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alumina
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Seailles Jean-Charles
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Seailles Jean Charles
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  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

  

  Procédé pour précipiter l'alumine des solutions d'aluminates de chaux.    La présente invention se rapporte à un  procédé pour précipiter l'alumine et éven  tuellement la chaux dans les     solutions     aqueuses d'aluminates de chaux.  



  On peut, comme il est connu, obtenir cette  précipitation au moyen d'un acide formant  avec la chaux une combinaison elle-même  insoluble (acide carbonique, acide     oxalique,     acide fluorhydrique, etc.), ou encore au  moyen d'un acide formant avec la chaux un  sel soluble (acide chlorhydrique, acide nitri  que,     ete.).     



  Dans le premier cas, le précipité est un  mélange d'alumine et de sel calcique;     dans     le second, il est formé d'alumine seule.  



  Dans tous les cas, si l'on effectue la pré  cipitation dans une solution ne contenant pas  encore d'alumine précipitée, on constate que  l'alumine mêlée ou non d'un sel de chaux se  précipite sous une forme extrêmement ténue,  donnant des précipités d'un volume énorme.       L'alumine    s'y présente sous forme de     petits     grains qui, le plus souvent, semblent ne pas    avoir une structure     cristalline.    Le procédé de       l'invention    repose sur des propriétés singu  lières des précipités en question qu'a décou  vertes l'inventeur et qui vont être décrites.  



  Si on prend une     solution    donnée d'alumi  nate de chaux et qu'on la traite par l'acide  carbonique, on constate que le précipité dé  canté après un temps donné représente envi  ron 25 % du volume     initial    de la liqueur  traitée.  



  Pour un litre de liqueur, on a donc  250     cm3    de précipité.  



  Si on décante les 750 cm' d'eau mère et  qu'on ajoute un     litre    de liqueur fraîche, qu'on  précipite par l'acide     carbonique,    et qu'on re  commence ces opérations en décantant chaque  fois l'eau mère et en remettant le précipité  recueilli en présence d'un même volume de  solution pour     traiter    à nouveau par l'acide  carbonique, on constate que le volume du pré  cipité total déposé après un temps de décan  tation     déterminé    est constamment décroissant      par rapport -au volume total de la liqueur  d'où il a été extrait.  



  Par exemple, dans une expérience, on a  trouvé les chiffres suivants en partant d'une  liqueur d'aluminate contenant par     litre     <B>1,850</B> gr     d'A1203    et 1,209 gr de     CaO:     
EMI0002.0004     
  
    Rapport <SEP> du
<tb>  Opé- <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> Volume <SEP> du <SEP> volume <SEP> du
<tb>  liqueur <SEP> précipité <SEP> précipité <SEP> au
<tb>  rations
<tb>  traitée <SEP> recueilli <SEP> volume <SEP> mie
<tb>  en <SEP> aeuvre
<tb>  Ire <SEP> 1 <SEP> litre <SEP> 250 <SEP> <B>cm' <SEP> 25%</B>
<tb>  3me <SEP> 3 <SEP> litres <SEP> 570 <SEP> cm' <SEP> ( <SEP> <B>19%</B>
<tb>  5me <SEP> 5 <SEP> litres <SEP> 520 <SEP> cms <SEP> 10,4
<tb>  10-e <SEP> 10 <SEP> litres <SEP> 480 <SEP> cm' <SEP> 4,8
<tb>  16me <SEP> 16 <SEP> litres <SEP> 380 <SEP> cm' <SEP> 2,

  37
<tb>  i       Une autre expérience donne pour une  liqueur de teneur analogue après 44 opéra  tions successives un précipité qui ne repré  sente plus après 30 minutes de     décantation     que     1,13,00'    du volume total mis en     ceuvre     (497 cm' de précipité 'pour 44 litres mis en       #uvre).    Après 80 opérations, le volume du  précipité tombe à     0,75/10.    En même temps,  on constate que l'aspect du précipité s'est mo  difié, et que sa densité apparente s'élève con  sidérablement, passant dans l'exemple     ci-          dessus    de<B>1,01</B> dans la première     opération    à  1,

  47 après la 80-e     opération.     



  En     étudiant    le phénomène de plus près,  on est amené à remarquer que     l'évolution    du  précipité dépend du nombre des opérations,  de     l'agitation    plus ou moins efficace, de la  rapidité plus ou moins grande de chaque car  bonatation et du fait que cette     carbonatation     est     effectuée    de façon totale ou partielle ou  poussée jusqu'à la     bi-carbonatation.     



  En outre, il est possible d'amorcer la pré  cipitation     initiale    par un ensemencement  préalable au moyen soit de cristaux ou de  grains     d'alumine,    soit de cristaux du sel de  chaux qui doit se     produire,    soit des deux à la  fois.

   Le précipité se formant de préférence  sur les cristaux ou     grains        d'ensemencement,       on a ainsi un moyen de régler la vitesse de  grossissement des grains du précipité, en fai  sant naître la     cristallisation    sur des cristaux  ou grains initiaux relativement volumineux,  d'autre part, l'ensemencement donne un  moyen de différencier par le volume les cris  taux ou grains des deux espèces de substances  présentes dans le précipité; si l'on ensemence  seulement avec des cristaux du sel de chaux,  par exemple, le précipité final contiendra le  sel de chaux en particules plus volumineuses  que les grains d'alumine et la séparation des  deux corps se trouvera de ce fait facilitée;

    de même, si l'on ensemence avec un mélange  de cristaux relativement gros de sel de chaux,  et de cristaux ou     grains    plus petits d'alumine,  on     obtiendra    une     précipitation    plus rapide des  deux     substances,    mais les cristaux du sel de  chaux dans le précipité final seront plus vo  lumineux que les grains d'alumine.  



  On dispose donc, d'une part, de moyens  pour régler la densité apparente du précipité,  depuis des précipités extrêmement volumi  neux (liqueur diluée carbonatée rapidement)  jusqu'à des précipités très denses (carbona  tation     relativement    lente répétée en     -présence     du précipité accumulé) et, d'autre part, de  moyens pour régler la vitesse de grossisse  ment des cristaux du précipité ainsi que pour  différencier les cristaux d'alumine de ceux  du sel de chaux formé.  



  Lorsqu'on traite par un autre acide don  nant un sel de chaux insoluble tel que l'acide       oxalique    ou l'acide fluorhydrique, on observe  des phénomènes analogues.  



  Si l'on traite par un acide donnant un sel  de chaux soluble, tel que l'acide chlorhydri  que, on constate de même qu'en     effectuant     plusieurs traitements successifs de     solutions     fraîches d'aluminates de chaux par de l'acide  en présence du précipité antérieurement  formé, on obtient un grossissement progressif  des     particules    d'alumine précipitées et, par       suite,    une     diminution    du volume apparent du  précipité.

   De même, si l'on     introduit    dans la  liqueur en traitement des     particules    ou cris  taux     d'alumine    préalablement préparés et  triés de façon à présenter une grosseur rela-           tivement    grande, l'alumine se précipite de la  solution fraîche plus rapidement et sous  forme de particules de plus grand volume.  



  L'acide carbonique sera généralement  l'acide préféré en raison de son bon marché  et: de la facilité de son emploi.  



  Le procédé de l'invention     utilise,    au moins  en partie, ces propriétés; selon ce procédé, on  effectue la précipitation de la solution d'alu  minate de chaux par l'acide choisi en faisant  agir celui-ci sur la solution fraîche en pré  sence d'un précipité provenant du traitement  antérieur d'une autre     fraction    de solution par  l'acide et maintenu en suspension pendant  l'action de l'acide par agitation de la liqueur.  



  L'opération s'effectuera, par exemple, en  laissant s'accumuler le précipité dans la  liqueur     jusqu'à.ce    qu'il ait atteint la densité  apparente désirée, tandis qu'on remplacera  périodiquement ou d'une façon continue par  une solution fraîche le liquide épuisé et cla  rifié résultant du traitement.  



  Pour obtenir la précipitation complète  d'une quantité donnée de solution,     il    faut  une quantité déterminée d'acide. La vitesse  d'admission de cette quantité d'acide joue,  comme il a été dit, un rôle dans le grossis  sement du précipité; elle peut être introduite  en un temps variant de     quelques    minutes à  une heure environ et même davantage. Plus  l'admission est lente, et plus élevée est la  densité apparente du précipité final.  



  Dans les expériences mentionnées     ci-          dessus,    chaque opération durait une     demi-          heure;    le gaz employé était     un    gaz de com  bustion à 20 % de<B>CO'.</B>  



  Le réglage de cette durée d'action s'effec  tue très simplement, par exemple en réglant  le débit d'arrivée de l'acide, liquide ou ga  zeux, dans la liqueur à traiter.  



  En outre, la précipitation pourra être  amorcée par des cristaux ou grains d'alu  mine; dans le cas où le sel de chaux formé  est insoluble, elle pourra être amorcée soit  par des cristaux ou grains     d'alumine,    soit  par un mélange des deux en vue d'accélérer  le grossissement des grains du précipité. Pour  cet amorçage, on pourra par exemple em-    ployer des cristaux d'alumine préparés spé  cialement par un moyen connu quelconque  donnant de l'alumine cristallisée pure; ou  encore des grains de dimensions voulues  extraits par tous moyens appropriés du pré  cipité formé par une opération antérieure.  



  De même les cristaux     d'amorçage    du sel  de chaux pourront être préparés spécialement  par un moyen connu quelconque ou prélevés,  par un mode de     séparation    approprié, dans  un précipité antérieur.  



  Enfin, l'ensemencement préalable peut  être fait de façon à différencier par le vo  lume des grains les précipités des deux sub  stances en vue d'en faciliter la séparation  ultérieure. Cet ensemencement préalable au  moyen de cristaux préparés séparément se  fera, en général, au début d'une     opération    et  ses effets subsisteront jusqu'à évacuation to  tale du précipité.  



  Le procédé de     l'invention    pourra être mis  en     oeuvre    par tous les moyens appropriés. On  décrira, à titre d'exemple, un appareil qui  semble particulièrement avantageux pour le  traitement proposé.  



  La     fig.    1 représente,     schématiquement,     un mode de réalisation de cet appareil; la       fig.    2 représente une variante.  



  Sur la     fig.    1, le réservoir     extérieur    A  contient un réservoir intérieur _B en forme  de cloche. Le     tube    C, réglable en hauteur,  sert d'amenée à un gaz acide servant au trai  tement, gaz carbonique par exemple, ou un  mélange gazeux contenant ce corps. L'excès  du gaz sort en     K,    le précipité qui s'accumule  dans la trémie inférieure A' est évacué quand  il en est     besoin    par l'orifice D. La liqueur  d'aluminate est amenée par la     tubulure    E et  le trop-plein sort en     F.    Une arrivée supplé  mentaire de gaz est prévue en G à     la;    partie  inférieure de la trémie A' pour la mise en  route.

   H est un déflecteur qui empêche les  bulles de gaz de passer dans l'intervalle an  nulaire compris entre le récipient A et la  cloche B, et d'agiter le liquide qui se     trouve     dans cet intervalle.  



  A la mise en route, on remplit par exem  ple l'appareil d'eau, puis on introduit l'alu-           minate    en E et le gaz en G en réglant conve  nablement les débits; le liquide en excès se  décante dans l'intervalle annulaire compris  entre<I>A et B</I> et sort en F; le précipité qui       s'accumule    dans la trémie est constamment  remis en suspension à l'intérieur de la cloche  B par le jet de gaz.  



  Lorsque le précipité a     atteint    la qualité  désirée et remplit plus ou moins le cône, on  fait arriver le gaz par C, tandis qu'on l'arrête  en G et l'on     continue    à travailler en réglant  la hauteur du tube C de façon à maintenir  en     suspension    par le jet gazeux une portion       convenable    du     précipité    antérieur. La marche  des opérations se règle en réglant le courant  gazeux, le niveau de son introduction dans  la trémie, le prélèvement du précipité en D  et l'arrivée de la solution en E.  



  Pendant le fonctionnement de     l'appareil,     le gaz maintient une partie du précipité en  suspension à l'intérieur de la cloche B et agit  sur la liqueur fraîche     admise    par le tube E.  L'espace entre<I>A</I> et<I>B</I> sert de chambre de dé  cantation et la liqueur épuisée sort en F.  L'autre part, le précipité qui tombe le pre  mier au fond où se fait le prélèvement est  naturellement le plus dense. Une fois la mise  en route réalisée, les     opérations    décrites pour  ront     s'effectuer    soit d'une façon continue, soit  d'une façon discontinue, ou les unes d'une  façon continue et les autres d'une façon dis  continue.  



  Au lieu d'assurer     l'agitation    par le bar  botage du gaz, on pourrait employer une  pompe de     brassage    prélevant au niveau choisi  le liquide chargé de précipité et le projetant  dans le gaz acide, ou tout autre     dispositif     équivalent. La     fig.    2 représente un dispositif  de ce genre.

   L'agitation est assurée par une  pompe à hélice L, dont l'hélice tourne à l'in  térieur d'une     cheminée    verticale M montée  dans l'axe de la cloche B; à la partie supé  rieure de la cheminée, au-dessus du     niveau     du liquide est placé un diffuseur N qui pro  jette en jets le     liquide    sortant de la     cheminée;     la pompe est actionnée par un moteur P;

   la       cheminée    est     munie    à sa partie     inférieure       d'une rallonge télescopique     Q,    commandée de       l'extérïeur    au moyen, par exemple, du pignon  R engrenant avec     une    crémaillère figée sur  la rallonge. Le gaz acide arrive en S.  



  Le fait d'obtenir des précipités dont la  densité est réglée à volonté est d'une extrême  importance au point de vue     industriel.     



  En effet, à ces densités différentes cor  respondent des propriétés physiques diffé  rentes que l'ou peut utiliser selon l'usage que  l'on a en vue. Les précipités     relativement     légers ont par exemple des caractéristiques  physiques: finesse de grain et propriétés ab  sorbantes, remarquables. Ils sont par contre  volumineux et     retiennent    une quantité d'eau  qui en rend le séchage relativement difficile.  



  Les précipités denses sont au contraire fa  ciles à sécher, aussi sera-t-il généralement  plus avantageux de les obtenir sous cette  forme     quand    le produit est     destiné    à être  utilisé pour ses propriétés     chimiques    et non  pour ses propriétés physiques.  



  La différence n'est pas d'ailleurs absolu  ment tranchée, car il est bien connu que l'état  physique n'est pas sans rapport avec l'acti  vité chimique d'un corps. On réglera donc les  propriétés du précipité selon l'application  envisagée; les applications physiques compre  nant par exemple: les produits de charge, les  produits isolants, les produits réfractaires et  analogues; les applications physico-chimiques  sont celles qui mettent en     oeuvre    par exemple  les propriétés     adsorbantes    du produit; parmi  les applications chimiques, on citera l'extrac  tion de l'alumine pure, la préparation du sul  fate     d'alumine,    etc.  



  On donnera ci-après quelques exemples  d'applications  a) Le précipité sert de matière première  à la fabrication de l'alumine par le procédé  Bayer. Dans ce cas, il y a intérêt à employer  une matière dense contenant peu d'eau de  mouillage de façon à ne pas diluer au delà  de certaines limites la soude qui sert à l'at  taque.  



  On poussera donc le traitement pour ob  tenir un précipité de forte densité.      b) Le précipité doit être traité pour en  extraire mécaniquement l'alumine. On amor  cera alors par ensemencement préalable de  carbonate de chaux de préférence en cristaux       déjà    bien développés sans     ensemencement    en  cristaux d'alumine et on procède par carbo  natation relativement lente. Dans ces condi  tions, on obtient des cristaux de     carbonate     relativement très gros par rapport à ceux  d'alumine et la     séparation    s'effectue facile  ment par les moyens connus.  



  Bien entendu on tiendra compte, dans le  réglage des opérations, du fait que l'augmen  tation de densité du précipité étant obtenue  par l'agitation d'un précipité de     densité    crois  sante, l'opération implique une dépense de  force motrice. Mais cette dépense est très fai  ble et très largement compensée par les éco  nomies réalisées sur la filtration, le séchage,  etc.  



  L'explication du phénomène utilisé par  l'invention paraît résider dans un grossisse  ment des particules d'alumine et du sel de  chaux formé, la précipitation s'effectuant  chaque fois au profit des particules pré  existantes.  



  Il est particulièrement remarquable que  le grossissement des     particules    d'alumine se  produise malgré la très grande rapidité de la  précipitation et dans un milieu où la solubi  lité de     l'alumine    est pratiquement nulle,  l'alumine n'ayant     apparemment    par     elle-          même    pas de solubilité appréciable dans les  solutions d'aluminate de chaux ou dans les  eaux mères.  



  L'examen microscopique montre un chan  gement caractéristique du précipité; l'alu  mine qui existe au début en amas translucides  d'éléments très fins apparaît en grains de  plus en plus volumineux et de plus en plus  opaques; tandis que le carbonate de chaux  forme peu à peu des cristaux de dimensions  de plus en plus considérables.  



  On remarque d'ailleurs que le carbonate  de chaux existe toujours dans le mélange, en  grains beaucoup plus gros que l'alumine,  même en l'absence de tout amorçage, proba  blement parce qu'il a une solubilité beaucoup    plus élevée que celle de l'alumine dans les  solutions utilisées, bien que cette solubilité  soit faible en valeur absolue.



  Process for precipitating alumina from solutions of lime aluminates. The present invention relates to a process for precipitating alumina and optionally lime in aqueous solutions of lime aluminates.



  This precipitation can, as is known, be obtained by means of an acid forming with lime a combination which is itself insoluble (carbonic acid, oxalic acid, hydrofluoric acid, etc.), or else by means of an acid forming with lime a soluble salt (hydrochloric acid, nitric acid, ete.).



  In the first case, the precipitate is a mixture of alumina and calcium salt; in the second, it is formed of alumina alone.



  In all cases, if the precipitation is carried out in a solution which does not yet contain precipitated alumina, it is observed that the alumina, whether or not mixed with a lime salt, precipitates in an extremely fine form, giving precipitates of enormous volume. The alumina is present there in the form of small grains which, most often, seem not to have a crystalline structure. The process of the invention is based on singular properties of the precipitates in question which the inventor has discovered and which will be described.



  If we take a given solution of lime aluminate and treat it with carbonic acid, we find that the precipitate decanted after a given time represents about 25% of the initial volume of the treated liquor.



  For a liter of liquor, we therefore have 250 cm3 of precipitate.



  If we decant the 750 cm 'of mother water and add a liter of fresh liquor, precipitate it with carbonic acid, and start these operations again by decanting the mother liquor each time and placing the collected precipitate in the presence of the same volume of solution to treat again with carbonic acid, it is observed that the volume of the total precipitate deposited after a determined decantation time is constantly decreasing with respect to the total volume of the liquor from which it was extracted.



  For example, in an experiment, the following figures were found starting from an aluminate liquor containing per liter <B> 1.850 </B> gr of A1203 and 1.209 gr of CaO:
EMI0002.0004
  
    Report <SEP> of
<tb> Op- <SEP> Quantity <SEP> of <SEP> Volume <SEP> of <SEP> volume <SEP> of
<tb> liquor <SEP> precipitated <SEP> precipitated <SEP> at
<tb> rations
<tb> processed <SEP> collected <SEP> volume <SEP> crumb
<tb> in <SEP> work
<tb> Ire <SEP> 1 <SEP> liter <SEP> 250 <SEP> <B> cm '<SEP> 25% </B>
<tb> 3rd <SEP> 3 <SEP> liters <SEP> 570 <SEP> cm '<SEP> (<SEP> <B> 19% </B>
<tb> 5th <SEP> 5 <SEP> liters <SEP> 520 <SEP> cms <SEP> 10.4
<tb> 10-e <SEP> 10 <SEP> liters <SEP> 480 <SEP> cm '<SEP> 4.8
<tb> 16me <SEP> 16 <SEP> liters <SEP> 380 <SEP> cm '<SEP> 2,

  37
<tb> i Another experiment gives for a liquor of similar content, after 44 successive operations, a precipitate which after 30 minutes of decanting only represents 1.13.00 'of the total volume used (497 cm' of precipitate 'for 44 liters used). After 80 operations, the volume of the precipitate falls to 0.75 / 10. At the same time, it can be seen that the appearance of the precipitate has changed, and that its bulk density rises considerably, passing in the above example from <B> 1.01 </B> in the first operation at 1,

  47 after the 80th operation.



  By studying the phenomenon more closely, we are led to notice that the evolution of the precipitate depends on the number of operations, the more or less efficient agitation, the more or less rapidity of each carbonation and the fact that this carbonation is carried out in a total or partial or advanced way until the bi-carbonation.



  Furthermore, it is possible to initiate the initial precipitation by pre-seeding by means of either crystals or grains of alumina, or crystals of the lime salt which is to occur, or both at the same time.

   The precipitate preferably forming on the crystals or seed grains, there is thus a means of regulating the speed of growth of the grains of the precipitate, by causing crystallization to occur on relatively large initial crystals or grains, on the other hand. , seeding provides a means of differentiating by volume the rate or grain cries of the two species of substances present in the precipitate; if one sows only with crystals of the lime salt, for example, the final precipitate will contain the lime salt in particles larger than the grains of alumina and the separation of the two bodies will thereby be facilitated;

    similarly, if one seed with a mixture of relatively large crystals of lime salt, and smaller crystals or grains of alumina, one will obtain a more rapid precipitation of the two substances, but the crystals of the lime salt in the the final precipitate will be brighter than the alumina grains.



  On the one hand, therefore, means are available for regulating the apparent density of the precipitate, from extremely voluminous precipitates (dilute liquor rapidly carbonated) to very dense precipitates (relatively slow carbonation repeated in the presence of the accumulated precipitate. ) and, on the other hand, means for adjusting the speed of growth of the crystals of the precipitate as well as for differentiating the alumina crystals from those of the lime salt formed.



  When treating with another acid giving an insoluble lime salt such as oxalic acid or hydrofluoric acid, similar phenomena are observed.



  If one treats with an acid giving a soluble lime salt, such as hydrochloric acid, it is also observed that by carrying out several successive treatments of fresh solutions of lime aluminates with acid in the presence of precipitate previously formed, a progressive enlargement of the precipitated alumina particles is obtained and, consequently, a reduction in the apparent volume of the precipitate.

   Likewise, if particles or levels of alumina previously prepared and sorted so as to present a relatively large size are introduced into the liquor for treatment, the alumina precipitates from the fresh solution more rapidly and in the form larger volume particles.



  Carbonic acid will generally be the preferred acid because of its cheapness and ease of use.



  The process of the invention uses, at least in part, these properties; according to this process, the precipitation of the alumina lime solution is carried out by the selected acid by causing the latter to act on the fresh solution in the presence of a precipitate originating from the previous treatment of another fraction of the solution by the acid and kept in suspension during the action of the acid by stirring the liquor.



  The operation will be carried out, for example, by allowing the precipitate to accumulate in the liquor until it has reached the desired bulk density, while replacing periodically or continuously with a solution. cool the exhausted and cleared liquid resulting from the treatment.



  To obtain the complete precipitation of a given quantity of solution, a specific quantity of acid is required. The rate of admission of this quantity of acid plays, as has been said, a role in the swelling of the precipitate; it can be introduced in a time varying from a few minutes to about an hour and even more. The slower the admission, the higher the bulk density of the final precipitate.



  In the experiments mentioned above, each operation lasted half an hour; the gas used was a 20% <B> CO 'combustion gas. </B>



  The adjustment of this duration of action is carried out very simply, for example by adjusting the flow rate of the arrival of the acid, liquid or gaseous, into the liquor to be treated.



  In addition, the precipitation can be initiated by crystals or grains of alumina; in the case where the lime salt formed is insoluble, it can be initiated either by crystals or grains of alumina, or by a mixture of the two in order to accelerate the growth of the grains of the precipitate. For this initiation, it is possible, for example, to use alumina crystals specially prepared by any known means which give pure crystalline alumina; or even grains of desired dimensions extracted by any appropriate means from the precipitate formed by a previous operation.



  Likewise, the initiator crystals of the lime salt can be prepared specially by any known means or taken, by an appropriate separation method, from a previous precipitate.



  Finally, the prior seeding can be done so as to differentiate the precipitates of the two substances by the volume of the grains in order to facilitate their subsequent separation. This preliminary seeding by means of crystals prepared separately will generally take place at the start of an operation and its effects will remain until complete evacuation of the precipitate.



  The method of the invention can be implemented by any appropriate means. An apparatus which appears to be particularly advantageous for the proposed treatment will be described by way of example.



  Fig. 1 schematically represents an embodiment of this apparatus; fig. 2 represents a variant.



  In fig. 1, the outer tank A contains an inner tank _B in the form of a bell. The height-adjustable tube C serves as a supply for an acid gas used for treatment, carbon dioxide for example, or a gas mixture containing this body. The excess gas exits in K, the precipitate which accumulates in the lower hopper A 'is discharged when it is needed through the orifice D. The aluminate liquor is brought through the pipe E and the overflow exits at F. An additional gas supply is provided at G to la; lower part of hopper A 'for start-up.

   H is a deflector which prevents the gas bubbles from passing through the annular gap between the receptacle A and the bell B, and from agitating the liquid which is in this gap.



  When starting up, the apparatus is filled, for example, with water, then the aluminate is introduced at E and the gas at G, adjusting the flow rates appropriately; the excess liquid settles in the annular interval between <I> A and B </I> and exits at F; the precipitate which accumulates in the hopper is constantly resuspended inside the bell B by the gas jet.



  When the precipitate has reached the desired quality and more or less fills the cone, the gas is made to arrive through C, while it is stopped at G and we continue to work by adjusting the height of the tube C so as to maintain in suspension by the gas jet a suitable portion of the previous precipitate. The progress of the operations is regulated by adjusting the gas flow, the level of its introduction into the hopper, the sampling of the precipitate in D and the arrival of the solution in E.



  During operation of the apparatus, the gas maintains part of the precipitate in suspension inside the bell B and acts on the fresh liquor admitted through tube E. The space between <I> A </I> and <I> B </I> serves as a settling chamber and the exhausted liquor exits at F. On the other hand, the precipitate which falls first to the bottom where the sample is taken is naturally the densest. Once the start-up has been carried out, the operations described for ront be carried out either continuously or discontinuously, or some continuously and the others say continuously.



  Instead of providing agitation by bar botage of the gas, it would be possible to use a stirring pump taking the liquid laden with precipitate at the chosen level and projecting it into the acid gas, or any other equivalent device. Fig. 2 shows a device of this type.

   Stirring is provided by a propeller pump L, the propeller of which rotates inside a vertical chimney M mounted in the axis of the bell B; at the upper part of the chimney, above the level of the liquid is placed an N diffuser which projects the liquid coming out of the chimney in jets; the pump is actuated by a motor P;

   the chimney is provided at its lower part with a telescopic extension Q, controlled from the outside by means, for example, of the pinion R meshing with a rack fixed on the extension. The sour gas arrives at S.



  The fact of obtaining precipitates whose density is regulated at will is of extreme importance from the industrial point of view.



  In fact, these different densities correspond to different physical properties that the ou can use according to the intended use. Relatively light precipitates have, for example, physical characteristics: remarkable grain fineness and absorbent properties. On the other hand, they are bulky and retain a quantity of water which makes drying relatively difficult.



  Dense precipitates are on the contrary easy to dry, so it will generally be more advantageous to obtain them in this form when the product is intended to be used for its chemical properties and not for its physical properties.



  The difference is not, moreover, absolutely clear-cut, for it is well known that the physical state is not unrelated to the chemical activity of a body. The properties of the precipitate will therefore be adjusted according to the envisaged application; physical applications including, for example: filler products, insulation products, refractories and the like; the physicochemical applications are those which use, for example, the adsorbent properties of the product; among the chemical applications, mention will be made of the extraction of pure alumina, the preparation of alumina sulphate, etc.



  A few examples of applications will be given below. A) The precipitate is used as a raw material for the production of alumina by the Bayer process. In this case, it is advantageous to use a dense material containing little wetting water so as not to dilute the soda which is used for the attack beyond certain limits.



  We will therefore push the treatment to obtain a high density precipitate. b) The precipitate must be treated to mechanically extract the alumina. It will then be initiated by prior seeding of carbonate of lime, preferably in already well-developed crystals without seeding in alumina crystals, and the procedure is carried out by relatively slow carbonate swimming. Under these conditions, relatively very large carbonate crystals are obtained relative to those of alumina and the separation is easily carried out by known means.



  Of course, account will be taken, in adjusting the operations, of the fact that the increase in density of the precipitate being obtained by stirring a precipitate of increasing density, the operation involves an expenditure of driving force. But this expense is very low and very largely offset by the savings made on filtration, drying, etc.



  The explanation of the phenomenon used by the invention appears to lie in an enlargement of the alumina particles and of the lime salt formed, the precipitation taking place each time in favor of the pre-existing particles.



  It is particularly noteworthy that the enlargement of the alumina particles occurs despite the very rapidity of the precipitation and in an environment where the solubility of the alumina is practically zero, the alumina apparently not having by itself. of appreciable solubility in solutions of lime aluminate or in mother liquors.



  Microscopic examination shows a characteristic change in the precipitate; the aluminum mine which exists at the beginning in translucent clusters of very fine elements appears in grains more and more voluminous and more and more opaque; while the carbonate of lime gradually forms crystals of increasingly considerable dimensions.



  We note, moreover, that lime carbonate always exists in the mixture, in grains much larger than alumina, even in the absence of any initiation, probably because it has a much higher solubility than that of alumina in the solutions used, although this solubility is low in absolute value.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS I Procédé de traitement d'une solution aqueuse d'aluminate de chaux par un acide en vue de précipiter l'alumine, ca ractérisé en ce que l'on fait agir l'acide sur la solution fraîche en présence d'un précipité provenant d'un traitement anté rieur d'une autre fraction de solution par l'acide et maintenu en suspension pendant l'action de l'acide par agitation de la liqueur. CLAIMS I Process for the treatment of an aqueous solution of lime aluminate with an acid in order to precipitate the alumina, characterized in that the acid is made to act on the fresh solution in the presence of a precipitate originating from a prior treatment of another fraction of solution with the acid and kept in suspension during the action of the acid by stirring the liquor. II Appareil pour la mise en oeuvre du pro cédé suivant la revendication I, au moyen de gaz carbonique, caractérisé par une cloche plongeant à l'intérieur d'un réci pient qui contient la solution à traiter et laissant entre elle et la paroi du récipient un espace annulaire servant de chambre de décantation, par un conduit d'amenée du gaz débouchant à la partie inférieure de l'appareil, par un conduit d'amenée de la solution fraîche débouchant à l'inté rieur de la cloche à un niveau supérieur à celui du débouché du gaz, et par une tubulure d'évacuation de la liqueur épui sée placée à la partie supérieure de la chambre de décantation. SOUS-REVENDICATIONS: II Apparatus for carrying out the process according to claim I, by means of carbon dioxide, characterized by a bell dipping inside a receptacle which contains the solution to be treated and leaving between it and the wall of the receptacle an annular space serving as a settling chamber, via a gas supply duct opening to the lower part of the apparatus, via a fresh solution supply duct opening inside the bell at a higher level to that of the gas outlet, and by a discharge pipe for the exhausted liquor placed at the upper part of the settling chamber. SUB-CLAIMS: 1 Procédé suivant la revendication I, carac térisé en ce que dans le récipient de trai tement on laisse s'accumuler au moins une partie du précipité, tandis qu'on rem place la liqueur épuisée et clarifiée par une solution fraîche que l'on soumet à l'action de l'acide, grâce à quoi la densité apparente du précipité qui s'accumule augmente progressivement. 2 Procédé suivant la revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute l'acide à la solution, de façon relativement lente, en vue d'obtenir un précipité final de densité élevée. 1 The method of claim I, charac terized in that in the treatment vessel is allowed to accumulate at least part of the precipitate, while replacing the exhausted liquor and clarified with a fresh solution which is subjected to the action of the acid, whereby the bulk density of the precipitate which accumulates gradually increases. 2 A method according to claim I and sub-claim 1, characterized in that the acid is added to the solution relatively slowly, in order to obtain a final precipitate of high density. 3 Procédé suivant la .revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit en outre dans la solu tion des particules d'alumine pure prépa rées séparément, de façon à accélérer le grossissement des particules d'alumine précipitée. 4 Procédé suivant la revendication I et la sous-revendication 1, dans lequel on em ploie un acide qui donne un sel de chaux insoluble, caractérisé en ce que l'on intro duit en outre dans la solution des cristaux dudit sel de chaux de façon à accélérer le grossissement des particules du sel de chaux précipité. 3 A method according to .revendication I and sub-claim 1, characterized in that one additionally introduces into the solution pure alumina particles prepared separately, so as to accelerate the growth of the precipitated alumina particles . 4 A method according to claim I and sub-claim 1, in which an acid is employed which gives an insoluble lime salt, characterized in that crystals of said lime salt are additionally introduced into the solution in such a manner accelerating the growth of the particles of the precipitated lime salt. 5 Procédé suivant la revendication I et la sous-revendication 1, dans lequel on em ploie un acide qui donne un sel de chaux insoluble, caractérisé en ce que l'on intro- duit en outre dans la solution un mélange de particules d'alumine pure et de cris taux du sel de chaux préparés séparément, de façon à accélérer le grossissement des particules des précipités. 5. Process according to claim 1 and sub-claim 1, in which an acid is employed which gives an insoluble lime salt, characterized in that a mixture of particles of alumina is additionally introduced into the solution. pure and cris rate of lime salt prepared separately, so as to accelerate the growth of the particles of the precipitates. 6 Procédé suivant la revendication I et les sous-revendications 1 et 5, caractérisé en ce que les grosseurs respectives des parti cules d'amorçage d'alumine et des cris taux d'amorçage du sel de chaux sont choisies nettement différentes, de façon à différencier par leurs dimensions les gros- seurs des grains d'alumine et celles des cristaux de chaux précipités par l'action de l'acide. 6 A method according to claim I and sub-claims 1 and 5, characterized in that the respective sizes of the alumina initiation particles and of the lime salt initiation rate cris are chosen to be distinctly different, so as to differentiate by their dimensions the sizes of the grains of alumina and those of the lime crystals precipitated by the action of the acid. 7 Appareil suivant la revendication II, ca ractérisé en ce que, à la partie inférieure du récipient de traitement, est aménagée une arrivée auxiliaire de gaz carbonique, située à un niveau inférieur à l'autre arri vée du gaz, et destinée à la mise en mar che pour assurer la formation d'un préci pité initial. 8 Appareil suivant la revendication II et la sous-revendication 7, caractérisé en ce que la conduite d'amenée du gaz carbonique débouche à un niveau réglable au sein du précipité rassemblé à la partie inférieure de l'appareil, de façon que le précipité soit agité par barbotage et entraîné avec le gaz sous la cloche. 7 Apparatus according to claim II, charactérized in that, in the lower part of the treatment vessel, is arranged an auxiliary carbon dioxide inlet, located at a level below the other inlet of the gas, and intended for the setting in progress to ensure the formation of an initial precipitation. 8 Apparatus according to claim II and sub-claim 7, characterized in that the duct for supplying carbon dioxide opens at an adjustable level within the precipitate collected at the lower part of the apparatus, so that the precipitate is stirred by bubbling and entrained with the gas under the bell. 9 Appareil suivant la revendication II et la sous-revendication 7, caractérisé en ce que l'agitation est effectuée au moyen d'une pompe de brassage aspirant le précipité à une hauteur réglable dans le bas du ré cipient et le refoulant dans une cheminée coaxiale à la cloche pour le faire retom ber, hors de cette cheminée, à la partie supérieure de la cloche. 9 Apparatus according to claim II and sub-claim 7, characterized in that the stirring is carried out by means of a stirring pump sucking the precipitate at an adjustable height in the bottom of the receptacle and delivering it into a coaxial chimney to the bell to make it fall, out of this chimney, to the upper part of the bell.
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