CH192572A

CH192572A - Process for the preparation of thioformamide.

Info

Publication number: CH192572A
Authority: CH
Inventors: F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1936-08-14
Filing date: 1936-08-14
Publication date: 1937-08-31

Description

  

  'Verfahren zur Darstellung von     Thioformamid.            Thioformylamide    wurden bisher gewon  nen durch Einwirkung von Schwefelwasser  stoff auf     Isonitrile    oder von     Phosphorpenta-          sulfid    auf     Amide    der Ameisensäure. Diese  Verfahren sind umständlich und liefern das  Produkt meist in schlechter Ausbeute und  schwer zu reinigender Form. Auch sind diese  Verfahren, besonders das zweite, bei leicht  sich weiter verändernden Substanzen nicht  anwendbar.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in ein  facher und schonender Weise zu     Thioformyl-          amiden    in meist vorzüglicher Ausbeute ge  langen kann, wenn man     Dithioameisensäure          qder    ihre Salze auf Ammoniak oder Amine       einwirken    lässt. Die Umsetzung verläuft  unter sehr milden Bedingungen und führt  auch dann zum Ziel,     wenn    weitere leicht um  wandlungsfähige Gruppen in dem umzuset  zenden Amin enthalten sind. Nach diesem  Verfahren lässt sich z.

   B.     o-Phenylendiamin     in die     Mono-thioformylverbindung    überfüh  ren, obgleich die zweite     Aminogruppe    nicht    nur ebenfalls     thioformyliert    werden,     sondern     auch zur     Benzimidazolbildung        Veranlassung     geben könnte. Auch darin liegt ein grosser  Vorteil der neuen Methode, dass sie allge  meiner Anwendung fähig ist.

   Sowohl     alipha-          tische,    hydroaromatische und aromatische  Amine verhalten sich gegenüber     Dithio-          ameisensäure    und ihren Salzen gleich; auch  Amine     heterocyclischer    Ringsysteme bilden  keine Ausnahme.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung von     Thioform-          amid,    welches dadurch gekennzeichnet ist,  dass man     Dithioameisensäure    oder ihre Salze  unter Anwendung eines     Lösungsmittels    auf  Ammoniak einwirken lässt.  



  Das     Thioformamid    stellt ein Zwischen  produkt für die Gewinnung von pharmazeu  tisch     wichtigen    Verbindungen dar.  



  <I>Beispiel:</I>  78 Gewichtsteile     Dithioameisensäure    wer  den mit 400 Gewichtsteilen     Äthyläther    über-      gossen und bei 0   allmählich mit 120 Ge  wichtsteilen     wässrigem    Ammoniak von 25  versetzt. Das Zulaufen erfolgt unter gutem  Rühren. Dann lässt man 2 Tage stehen und  hebt dann die ätherische Schicht ab und zieht  den     wässrigen    Anteil noch wiederholt mit  Äther aus.

   Die vereinigten Extrakte trocknet  man scharf über     Phosphorpentoxyd.    Darauf  konzentriert man die ätherische Lösung auf  etwa<B>160</B>     Gewichtsteile,    kühlt auf -15   ab  und bringt durch allmählichen Zusatz von         Petroläther    das     Thioformamid    in fester Form  zur     Abscheidung.    Ausbeute 50 % der Theorie.



  'Procedure for the preparation of thioformamide. Thioformylamides have hitherto been obtained through the action of hydrogen sulfide on isonitriles or of phosphorus pentasulfide on amides of formic acid. These processes are cumbersome and usually deliver the product in poor yield and in a form that is difficult to clean. These methods, especially the second, cannot be used for substances that change slightly further.



  It has now been found that thioformyl amides can be obtained in a simple and gentle manner in mostly excellent yields if dithioformic acid or its salts are allowed to act on ammonia or amines. The reaction takes place under very mild conditions and also leads to the goal if the amine to be converted contains further easily convertible groups. According to this method, z.

   B. o-phenylenediamine into the mono-thioformyl compound, although the second amino group is not only thioformylated, but could also give rise to benzimidazole formation. Another big advantage of the new method is that it can be used in general.

   Aliphatic, hydroaromatic and aromatic amines behave the same way towards dithio formic acid and its salts; amines of heterocyclic ring systems are no exception.



  The subject of the present patent is a process for the preparation of thioformamide, which is characterized in that dithioformic acid or its salts are allowed to act on ammonia using a solvent.



  The thioformamide is an intermediate product for the production of pharmaceutically important compounds.



  <I> Example: </I> 78 parts by weight of dithioformic acid are doused with 400 parts by weight of ethyl ether and 120 parts by weight of 25 parts by weight of aqueous ammonia are gradually added at 0. The addition takes place with thorough stirring. Then leave to stand for 2 days and then lift off the ethereal layer and repeatedly extract the aqueous part with ether.

   The combined extracts are dried sharply over phosphorus pentoxide. The ethereal solution is then concentrated to about <B> 160 </B> parts by weight, cooled to -15 and the thioformamide is deposited in solid form by gradually adding petroleum ether. Yield 50% of theory.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of thioformamide, characterized in that diethioformic acid or its salts are allowed to act on ammonia using a solvent.