CH197607A

CH197607A - Verfahren zur Erzeugung von Bildern und andern Kontrasten unter Verwendung von Diazoverbindungen enthaltenden lichtempfindlichen Schichten.

Info

Publication number: CH197607A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Kalle Co
Original assignee: Kalle & Co Ag
Priority date: 1935-12-27
Filing date: 1936-11-26
Publication date: 1938-05-15

Description

Verfahren zur Erzeugung von Bildern und andern Kontrasten unter Verwendung von Diazoverbindungen enthaltenden lichtempfindlichen Schichten. Es ist bekannt;F Ifichipausen und sonstige photob aphnstlhe Kopien unter Verwendung von Materialien herzustellen, die mit Diazo- verbindungen sensibilisiert sind. Diese Ver fahren, sind unter dem Namen Diazotypie bekannt.

Bei den gebräuchlichen Verfahren der Diazotypie wird die Entwicklung der belichteten Pausen .in ,der Weise durchge- führt, dass man die Pausen mit alkalischen bezw. aciditätsvermindernden Stoffen behan delt. Man trägt beispielsweise alkalische, Lö sungen an die Pausen an oder lässt Am moniakgas auf sie einwirken. Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein neues .

Verfahren, bei dem @dne Entwicklung ohne Verwendun,g vorgebildeten Alkalis durchgeführt wird.

Das neue Verfahren zur Erzeugung von Bildern und andern Kontrasten unter Ver wendung von liclltempfindhchen Schichten, welche Diazoverbindungen enthalten, ist da,- durch gekennzeichnet,

dass man die für die Eniwiaklung erforderliche Aoi.ditätsvcrsehie- bongdurch chemische Umsetzung mehrerer für sich zur Entwicklung nicht bezw. nur ganz ungenügend befähigter Stoffe erzeugt, von denen zweckmässig mindestens einer von vorn herein in der lichtempfindlichen Schicht ent halten ist. Wenn verhältnismässig schwerkup pelnde Diazoverbindungen benutzt ,Werden, muss bei der Umsetzung Alkali gebildet wer den.

Wenn die Diazoverbindungen leichter kuppeln, genügt es vielfach, wenn bei der Um setzung Elydrogylionen gebildet bezw.Wasser- stoffionen verbraucht werden, ohne dass dabei alkalische Reaktion auftritt. Die miteinander unter Freiwerden des nötigen Alkalis bezw. der nötigen OH-Ionen reagierenden 'Verbin dungen br@auohen,dab:

ei selbst keine alkalische Reaktion zu besitzen; im allgemeinen sind sie neutral oder sogar sauer.

Vorzugsweise erzeugt man die OH-Ionen durch Umsetzung von .basischen Metalls al- zen mit solchen @Stoffen" die mit dem Kation .des Metallsalzes unlösl,chezw. scQhwvrlös- liehe oder komplexeV erbindungen bilden.

Bei- spielsweise kann man basisches Aluminium acetat, das au sich noch sauer reagiert und in keiner Weise zur Entwicklung befähigt ist, mit Natriumfluori@d, welches auch keine Entwickleleigenschaften besitzt, in der Schicht zur Umsetzung bringen.

Es entsteht dabei komplexes Natriumaluminiumfluorid unter Freiwerden von Natriumhydroxyd. Das Fluorid kann hierbei durch andere Alkalifluoride oder sonstige geeignete kom plexbildende Stoffe, beispielsweise Natrium- oder Kalitim-Oxa.la.t ersetzt werden.

Auch Alkalizitrate oder -adipinate können bei spielsweise verwendet werden. Unter Alkali s erbindungen sollen hierbei auch Am moniumverbindungen verstanden werden. An Stelle des Aluminiumacetats kann man an dere basische Salze des Aluminiums oder andere Metalle, wie solche des Zinks, Bleis und Zirkoniums usw., sowie auch die ent sprechenden Hydroxyde verwenden, wobei diese zweckmässig in leicht reaktionsfähiger, gegebenenfalls kolloidal löslicher Form vor liegen.

Aus C-rründen der Löslichkeit und Reaktionsfähigkeit kann eine Verwendung der basischen Salze oder Hydroxyde in mas kierter Form, beispielsweise in F olrm schwach komplexer Verbindungen, zweclzmässig sein.

So kann man Aluminiumsalze in Cregenwart von -'#Ä'einsäure oder andern organischen Hy droxy lverbindun:gen, die Aluminium- hydroxyd bei neutraler oder basischer Reak- tion in Lösung zu halten vermögen, so weit mit Alkali versetzen, dass neutrale Reaktion entsteht. L@ässt man auf die entstandene Ver bindung einen mit Aluminium stärker kom plexe Verbindungen bildenden Stoff, z.

B. Fluoride, ein-wirken, so wird der Aluminium Weinsäurekomplex unter Freiwerden von OH-Ionen gesprengt.

Man kann zur Erzeugung der notwendi gen pg-Verschiebung beispielsweise auch prim. N atriumphosphat und Ammonium- molybdat zur Umsetzung bringen. An Stelle dieser Stoffe können auch andere Kombi- nationen von vA,ucrst.offhaltigen Metalloid- säuren oder deren.

Salzen mit sauerstoffhal- tigen Metallsäuren oder deren Salzen oder mit Isopolysäuren oder :deren Salzen verwen det werden. Aus) diesen Kombinationen: ent stehen :durch Umsetzung Heteropolysäuren bezw. :deren Salze, wobei Wasserstoffionen verbraucht bezw. Hydroxylionen in Freiheit gesetzt werden.

In ähnlicher Weise wie Phos phate reagieren beispielsweise Arsenate. Die Molybdate lassen sich beispielsweise durch Wolframatü oder Isopolymolybdate ersetzen.

Diese Arbeitsweise eignet sich besonders für die Entwicklung von Schichten mit Diazo- verbindungen von verhältnismässig hoher Kupplungskraft, wie Diazoverbindungen, die noch Anunogruppen, beispielsweise Acyl- aminogruppen enthalten.

Für die praktische Durchführung des -%'erfah@rens bieten sich verschiedene Mögl@ich- keiten. Beispielsweise kann man alle Stoffe, die ,durch ihre Umsetzung die für die Ent wicklung notwendige Verschiebung des Säuregrades der Schicht bewirken, zusam men den lichtempfindlichen Schichten ein- verle@ilx;

n, etwa durch Einreiben oder Auf stäuben, gewünschtenfalls gemeinsam mit einer Azokomponente. Oder man kann die eine Reaktionskomponente zusammen mit der lichtempfindlichen Präparation auftragen und die andere später aufpudern. Die Ent- wicklung des belichteten Materials geschieht in diesen Fällen durch

Anfeuchten bezw. durch Wasserdampf, gegebenenfalls unter gleichzeitigem oder anschliessendem Erwär men. Man kann aber auch so vorgehen., dass man der liohtempfindlichen Schicht nur eine Komponente des Entwicklersystems einver leibt und :die zweite Komponente dann, ge- gebenenfalls gemeinsam mit einer Azokom- ponente, nach :

der Belichtung in Lösung an trägt; dies kann :in einer der in der Diazo- typie gebräuchlichen Feuchtentwicklungs- maschinen, gegebenenfalls unter Erwärmen, geschehen. Gegenüber den bei der Feucht entwicklung bisher gebräuchlichen alka lischen Entwicklerlösungen hat die letztere Arbeitsweise den.

Vorzug der Benutzung neu tral reagierender Substanzen. Der Entwickler xieigt daher nicht zum Verderben. Es kann auch keine Schädigung dies Papieren @durch über schüssiges Alkali eintreten, da die Menge der bei der Umsetzung entstehenden;

OH-Ionen bezw. des Alkalis durch die in der Schicht befindliche zweite Komponente bestimmt wird, die bei, der Herstellung des Papiers dosiert werden kann.

Die anzuwendenden Mengen der die not wendige Aciditätsverschiebung erzeugenden Verbindungen richten sich nach der Art der lichtempfindlichen Diazoverbindungen und Azokomponenten, ,den in ,der Schicht vorhan denen Säuremengen und sonstigen alkalibin- denden Zusätzen. Die in der Diazotypie üb lichen Zusätze, z.

B. Antiverbglbungsmittel, Puffersubstanzen und dergl., können natür lich auch ,in den Schichten enthalten sein, sofern sie nicht in störender Weise mit den Stoffen .des 0'H-Ionen erzeugenden Systems reagieren.

Beispiel r: Papier wird mit einer Lösung von 2 g des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazoverbi_n- @dung aus dem 1-Diäthylamino-3-äthoxy-4- aminobenzol, 1 ,g Borsäure und 1 g T'hio- harnstoff in. 10,

0 cm3 Wasser bestrichen. Das so behandelte Papier wird scharf getrocknet und dann mit einem Gemisch, bestehend aus 19 .g Tonerdegel, 42- g Natriumfluorid und 30 g Phloro@gluoin, eingerieben. Nach d er Be- lichtung unter einer Vorlage wird die Pause durch kurze Behandlung mit Wasserdampf entwickelt.

Man erhält Zeichnungen: mit kräftig violettblauen Tönen.

An Stelle der obengenannten D,iazover- bindung lassen sich andere in der Diazotypie bekannte Diazoverb@indungen, wie z.

B. das Sulfat der Diazoverbindung aus dem 1- Amino-4-phenylaminobenzol, ,das. Zinnchlo- riid-doppels,alz der Diazaverbindung aus dem 1-Amno,-4-N-äthyl--N-benizylaminobenzol, die Diazoverbindung aus dem 1-Amino-4-(2'6'- ,dich,1orben;

zyl)aminoben@zol, die Diazoverbin- ,dung aus dem 1-Amino-4-,diäthylaminoben- zol, sowie die Däazoverbindungen aus den Aminonaphtolsulf os äurenverwenden. Je nach der verwendeten Diazoverbindung lassen sich Töne von rotbraun bis S,Ghwerz erzeugen.

Beispiel 2: Eine Lösung von 3 g des Chlorzink- ,do#pp:elsalzesi der Diazoverbindung aus dem 1-Amino-4-benzoylamino- 2:

95 -diäthoxybenzol, 1,5 g Zitro#nens#äure, 1 .g Barsäure in 100 cm' Wasser wind auf Papier ,gestrichen. Nach Trocknen bei etwa60' wird die Schichtseite mit einem Gemisob eingerieben, .das aus. 6 g Tonerdegel, 9 .g Kaliumoxalat und 5 g Phlo:

ro@glucin erhalten ist. Nach Belichtung und Entwicklung mit Wasserdampf erhält man eine Pause mit rotbraunen Tönen.

Beispiel 3: Ein, nach Beispiel 2 gestriohenes Papier wird nachdem Trocknen, mit einem Gemisch von 16 .g basischem Aluminiumacetat (Merck) (AIOH [CZH302] 2), 3,7g Kaliumfluorid oder der entsprechenden Menge der Ammonium- verbindung, 16 ,

g Phloroglucin eingerieben. Nach,dem Belichtung erhält man bei der Ent wicklung mit Wasserdampf Pausen mit braunschwarzen Tönen.. Beispiel 4:

Zu der Lösung von 75 #g Natriumkalium.- tartrat (Seignettesalz) und 160 g Aluminium- sulfat in 300 cm@ Wasser werden 380, cm.3 einer 1,0 % igen ,Sodalö uug gegeben. Zu die- ser Lösung, ,

die man gegebenenfalls zur Be- seitigung einer ,geringen Trübung filtriert, werden 20 .g des Chlorzinkdoppelsalzes der Diazovexbindung aus. dem 1-Diäthylamino- 3=äth,oxy-4-aminobenzol und 10 g Borsäure gegeben.

Sodann wird mit Wasser auf 1 Liter aufgefüllt. Mit der so erhaltenen Lösung wird Papier bestrichen und dasselbe nach gutem Trocknen mit der nötigen Menge eines Gemisches, bestehend aus, 10 g Natrium- fluorid und 10 ,g Plhlo-roglucin,

eingerieben. Nach Belichten und Entwickeln mit Wasser- dampf erhält man Pausen mit violettblauen Tönen.

Die Entwicklung mit Wasserdampf kann in der Weise geschehen, ,dass man gesättigten Dampf auf ,die ,Schichtseite der Papiere auf- treffen lässt oder dadurch, dass- man die Rückseite der Pausen,

mit Hilfeeiner An.- tragwalze anfeuchtet und sie dann über eine geheizte Platte oder Walze führt.

Die in diesem Beispiel verwendete Diazo- verbindung kann wiederum durch andere Diazoverbindungen ersetzt werden.

Beispiel 5: Eine Lösung eines basischen Aluminium komplexsa,lzes der Glukonsäure wird in fol gender Weise hergestellt: 48 g Aluminiumsulfat werden zusammen mit 39 g Glukonsäure in 250 cm' gelöst.

Hierzu werden 200 cm' einer 10%igen Sofia lösung gegeben, wobei ein geringer Nieder- schlag auftritt. Durch Zusatz von 20 % iger Schwefelsäure wird die Lösung auf einen solchen Säuregrad gebracht, der einem pA- Wert von ca. 6 entspricht. Hierbei löst sich der entstandene Niederschlag wieder auf.

50 cm' der erhaltenen Lösung werden zu einer Lösung von 2 g der Diazoveibindung des 1.-.Diäthylamino-3-äthoxy-4-aminobenzols und 0,5g Borsäure in 50 cm' Wasser ge geben und damit Papier gestrichen.

Nach gutem Trocknen wird die sensibilisierte Schicht mit einem Gemisch aus gleichen Teilen Phlorogluein und Natriumfluorid ein- gerieben, wobei das Phiorogluein in einer M: enge angewendet wird, die zur Farbstoff- bild.ung ausreicht. Die Entwicklung der be lichteten Schicht geschieht mittels Wasser. Beispiel 6:

3 g der Diazoverbindung aus dem 1-Ben- zoylamino-2,5-@di'äthoxy-4-aminol>enzol, 1,5 g Zitronensäure, 1 g Borsäure und 1. g Alu miniumsulfat werden in 50 cm' Wasser ge- löst; hierzu werden 50 cm' eines Gemisches, das aus 9,5 g Glukonsäure, 8 g Zirkonium- nitrat, 100 cm' Wasser und 17 cm' einer 10%igen Sodalösung erhalten ist, gegeben.

Mit der so erhaltenen Lösung gestrichene Papiere werden nach der Belichtung durch Behandeln mit einer Lösung von 20 g Phloroglucin und 20g Natriumfluorid in 1. Liter Wasser entwickelt.

Beispiel 7: 3 g der im Beispiel 6 genannten Diazo- verbindung mit den dort angeführten Zusätzen werden in 50 cm' Wasser ge- löst. Zu 1dieser Lösung werden 50 cm' einer Auflösung von 18,7 g Berylliumnitrat (Be (N0"12 ' 3#H,0) und 3,

9 .g der handels üblichen 50 % ixen Glukonsäure in 150 cm' Wasser, die noch mit 95 cm' einer 1() % igen Sodalösung versetzt ist, gegeben. Die Ent wicklung der mit dieser Lösung gestriche nen Pausen erfolgt gemäss Beispiel 6.

Beispiel 8: Eine Lösung von 3 g des Chlorzink doppelsalzes der Diazoverbindung des l- Benzoylamino - 2,5 -diäthoxy- 4- aminol)enzols, 1,5g Zitronensäure, 1 g Borsäure. 1 g Alir- miniumsulfat und ,5) g prim. Natriumphos- phat in 1,

00 cm' Wasser wird auf Papier gestrichen. Nach scharfem Trocknen reibt man die sensibilisierte Schicht mit einem innigen Gemenge von gleichen Teilen Phloro- glucin und Ammoniummolybdat (Handels produkt der Firma Merok, Darmstadt) ein.

Um ein Abstäuben des Pulvers zu verhin dern, überzieht man die präparierte Seite mit einer dünnen Schicht von Paraffin, das da bei in 2j%iger Gagolinlösung angewendet wird. Nach der Belichtung wird mit Wasser dampf entwickelt.

Beispiel 9: Zu einer Lösung von 1,2'g des Sulfates der Diazoverbindung aus dem 1-(2'6'-Di- chlorbenzyl)amino-4-aminobenzol, 1 g Bor säure und 1g Thioharüstoff in 50 arg Was ser wird eine Lösung von 6,6 g primärem Natriumarseniat in 50 cm' Wasser,

die durch einen Zusatz von ca. 3,5 cm' 20 % iger Schwefelsäure auf einen pa-Wert von oa. 5 gebracht ist,

gegeben. Nach dem Aufstrei- chen auf Papier und scharfem Trocknen wird die präparierte Schicht wie in Beispiel 8 mit einem Gemisch gleicher Teile Ammanium- molybdat und Phlorogluain eingerieben. Nach der Belichtung wird mit Dampf ent wickelt.

Beispiel 10: 40 g Zirkoniumnitrat (Zr[NOJ,) werden in 500 cm' Wasser gelöst und mit etwa 100 cm' einer 10 % igen Sofialösung versetzt, so dass, die plüssigkeit einen pH-Wert von ea.. 5,1 animmt. Es tritt.

eine geringe gallert- artige Fällung auf, die die Verarbeitung aber nicht stört. 50 cm@dieser Lösung wer den zu einer Lösung von 3 g der Diazover- bindung aus dem 4-Benzoylamino-2,5-@diäth- ,oxy-l-aminabenzol, 1,5 ;

g Zitronensäure, 1 g Borsä,nre und 1 g Aluminiumsulfat in 50 cxu3 Wasser gegeben und die erhaltene Lösung auf Papier gestrichen.

Die belichte ten Pausen werden mit einer Lösung von 16,6 g Iialiumoxalat in 100 cm' Wasser, die durch einige Tropfen einer wässerigen Lö sung von Oxalsäure auf pg = 6"3 gebracht und mit 2 g Phloroglucin versetzt ist, ent wickelt.

Beispiel 11: Eine Lösung eines basischen Aluminium- komplexs,alzes der Glykolsäure wird wie folgt bereitet: 67,5 g Glykolsäuro und 308 g Aluminiumsulfat werden in ca. 400 em@ \Wasser gelöst;

diese Lösung wird mit .einer 1@0 % igen @Sodalösung bis zur schwach lack- mussau.ren Reaktion versetzt (Verbrauch ca. 1850 cm'). Durch Zugabe von Zitronensäure wird die Lösung .auf einen PH-Wert von ca.

5,5-6 gebracht. 50 cm' der so erhaltenen Lösung werden zu einer Auflösung von 1,5 g ,des Sulfates der Diazoverbindung aus dem 2,5-Diäthoxy-4-amino-4'-äthoxydiphe- nyl, 0,75 g Weinsäure und 1 g Borsäure in 50 eid Wassergegeben. Diese Lösung wird auf Papier gestrichen.

Als Entwickler für das Papier dient eine Lösung von 3-0 @g Natriumzitrat 20 g Phloroglucin 0,2.g Zitronensäure (krist.) in 1 Liter Wasser. Der pH-Wert des Ent- wicklers liegt unter 7. An Stelle .des Na- triumzitrates kann auch das Natriumaidipinat verwendet werden.

Beispiel 12: Ein nach Beispiel 11 präpariertes Papier wird unter einer Vorlage belichtet und mit @ai n,em Entwickler enthaltend 15 g Natriummetaphesplhat und 2i0 g Phloroglucin auf 1 Liter Wasser entwickelt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Erzeugung von Bildern und andern ]Kontrasten unter Verwendung von lichtempfindlichen Schichten, welche Diazoverbimduagen enthalten, dadurch ge kennzeichnet, dass die für die Entwicklung .erforderliche Aciditätsv ers,

chiebung durch chemische Umsetzung mehrerer für sich allein nicht bezw. ganz ungenügend zur Ent wicklung befähigter,Stoffe erzeugt wird. UNTERANSPRüCHE 1.

Verfahren gemässe Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, ,dass die zur Umsetzung belangenden Stoffe bereits von vornherein in der lichtempfindlichen Schicht enthal ten sind. 2.

Verfahrensgemäss Patentanspruch, dadurch g ekennzkchnet, dass die zur Umsetzung gelangenden Stoffe teils von vornherein in ider lichtempfindlichen Schicht enthal ten sind:

, teils nach der Belichtung ange tragen werden. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass, man primäre Alkali- phosphale mit Ammoniummolybdat zur Umsetzung bringt. 4. Verfahren gemäss.

Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, @dass, basische Metallver- bin,dungen mit Alkalisalzen, die mit d@em Metallatom der basischen @etallverbin- @dung komplexe Verbindungen bilden, zur Umsetzung gebracht werden.

5. Verfahren ,gemäss. Patentanspruch und Unteranspruch 4, .dadurch gekennzeichnet, .dass als Alkalisalze Sal:ze der Flusssäure verwendet werden. 6.

Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, ,dass als. Alkalisalz,eSalze organischer Säuren mit mehreren Carboxylgruppen verwendet wenden.

7. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, da.ss als basische Metallverbindungen bmisehei Aluminiumverbindungen benutzt werden. B. Verfahren gemäss Patenta.nspriieh, dadurch gehennzeiehnet, dass man primäre Alkali- a,rseniate mit Aminoniuinmolyl>dat zur Umsetzung bringt.