CH199459A

CH199459A - Process for the preparation of 4,4'-diisopropyl-6,6'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid.

Info

Publication number: CH199459A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1937-05-19
Filing date: 1937-05-19
Publication date: 1938-08-31

Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     4,4'-Diisopropyl-6,6'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure.       Es wurde gefunden, dass     4,4'-Diisopropyl-          6,6'-diaminostilben-2,2'-disulfocisäure    herge  stellt werden kann, wenn     4-Isopropyl-6-nitro-          1-methylbenzol-2-sulfonsäure    mit     Oydations-          mitteln    und die erhaltene     4,4'-Diisopropyl-          6,6'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure    mit re  duzierenden Mitteln behandelt wird.  



  Die neue     4,4'-Diisopropyl-6,6'-diamino-          stilben-2,2'-disulfonsäure    stellt ein     blassgelbes     Pulver dar und ist ein wertvolles Zwischen  produkt für die Herstellung von Farbstoffen.  Versetzt man in der Kälte 5     cms    einer  5     %igen        Lösung        mit    1     cm'        30        %iger        Natron-          lauge        und        0,5        cms        Javellelauge        (13,

  5        %        aktives     Chlor), so erhält man eine bräunlich orange  gefärbte Lösung, die nach einigem Stehen  lassen braun wird.  



  Zur Oxydation der     4-Isopropyl-6-nitro-l-          methylbenzol-2-sulfonsäure    können die ver  schiedensten Oxydationsmittel verwendet wer  den; besonders günstige Resultate erhält man  mit einer alkalischen Lösung von     Natrium-          hypochlorit.       Die bei der Oxydation sich bildende     4,4'-          Diisopropyl    - 6,6'-     dinitrostilben    - 2,2'-     disulfon-          säure,    selbst- ein wertvolles Zwischenprodukt  für die Herstellung von Farbstoffen, kann  zum Beispiel in an sich bekannter Weise  durch Einwirkung der verschiedensten Re  duktionsmittel,

   wie zum Beispiel Eisen und  Essig- oder Salzsäure, in die     4,4'-Diisopropyl-          6,6'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure    überge  führt werden.  



  <I>Beispiel:</I>  72 Teile des     3Iagnesiumsalzes    der     6-Nitro-          4-isopropyl-l-methylbenzol-2-sulfonsäure    wer  den in 100 Teilen heissem Wasser gelöst und  auf 60 0 abgekühlt. Diese Lösung wird zu       einer        Lösung        aus        200        Teilen        30        %iger        Natron-          lauge    und 20 Teilen     Natriumhypochlorit     (14,2     %ige    wässerige Lösung) bei 5<B>0</B> unter  kräftigem Rühren gegeben.

   Bei 65-70 0 lässt  man innert etwa einer Stunde weitere 90       Teile        Natriumhypochlorit        (14,2        %ige        wässerige     Lösung) derart zulaufen, dass stets eine      schwache     Reaktion    auf aktives Chlor bestehen  bleibt.

   Nach weiterem     1/s-stündigem    Rühren  kühlt man auf Zimmertemperatur ab, versetzt  langsam unter Kühlung mit so viel 30     o/oiger     Salzsäure, dass das Reaktionsgemisch gegen       Phenolphtaleinpapier    nicht mehr anzeigt und  saugt den orangegelb gefärbten Brei des Na  triumsalzes der     6,6'-Dinitro-4,4'diisopropyl-          atilben-2,2'-disulfonsäure    ab.  



  Die noch feuchte Paste des     dinitrodiiso-          propylstilbendisulforrsauren    Natriums rührt  man mit 200 Teilen Wasser zu einem dünnen  Brei an, und stellt ihn durch Zugabe von  wenig Mineralsäure schwach kongosauer. Die  sen Brei lässt man innert     1/4    Stunde unter  Rühren in eine siedende Mischung von 200  Teilen Eisenspänen, 20 Teilen 85     o/oiger    Essig  säure sowie 500 Teilen Wasser fliessen und  kocht unter Rühren etwa eine halbe Stunde.  Hierauf kühlt man auf     501    ab, stellt durch  Zugabe von     calz.    Soda schwach alkalisch  und filtriert vom abgeschiedenen Eisenschlamm  ab.

   Das zusammen mit dem Waschwasser  etwa 1000-1500 Teile betragende Filtrat  scheidet nach Zugabe von konzentrierter Salz  säure bis zur kräftig kongosauren Reaktion    die     echwerlösliche        6,6'-1)iamino-4,4'-diisopro-          pyletilben-2,2'-disulfonBäure    in Form eines  dicken, Massgelben kristallinen Niederschlages  aus. Man lässt abkühlen, filtriert und trocknet.



  Process for the preparation of 4,4'-diisopropyl-6,6'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid. It has been found that 4,4'-diisopropyl-6,6'-diaminostilbene-2,2'-disulfocic acid can be produced when 4-isopropyl-6-nitro-1-methylbenzene-2-sulfonic acid is used with oxidizing agents and the 4,4'-diisopropyl-6,6'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid obtained is treated with reducing agents.



  The new 4,4'-diisopropyl-6,6'-diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid is a pale yellow powder and is a valuable intermediate product for the production of dyes. If, in the cold, 5 cms of a 5% solution are mixed with 1 cm of 30% sodium hydroxide solution and 0.5 cms of Javelle solution (13,

  5% active chlorine), a brownish orange solution is obtained, which turns brown after standing for a while.



  Various oxidizing agents can be used to oxidize 4-isopropyl-6-nitro-1-methylbenzene-2-sulfonic acid; Particularly favorable results are obtained with an alkaline solution of sodium hypochlorite. The 4,4'-diisopropyl-6,6'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid which is formed during the oxidation, itself a valuable intermediate for the production of dyes, can be used, for example, in a manner known per se the most varied of reducing agents,

   such as, for example, iron and acetic or hydrochloric acid, into which 4,4'-diisopropyl-6,6'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is converted.



  <I> Example: </I> 72 parts of the 3-magnesium salt of 6-nitro-4-isopropyl-1-methylbenzene-2-sulfonic acid are dissolved in 100 parts of hot water and cooled to 60 °. This solution is added to a solution of 200 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 20 parts of sodium hypochlorite (14.2% strength aqueous solution) at 5 0 with vigorous stirring.

   At 65-70 ° C., a further 90 parts of sodium hypochlorite (14.2% strength aqueous solution) are allowed to run in within about an hour in such a way that there is always a weak reaction to active chlorine.

   After stirring for a further 1 / s hour, the mixture is cooled to room temperature, so much 30 o / o hydrochloric acid is added slowly while cooling that the reaction mixture no longer shows against phenolphthalein paper and the orange-yellow colored paste of the sodium salt of the 6,6'- Dinitro-4,4'diisopropyl-atilbene-2,2'-disulfonic acid from.



  The still moist paste of sodium dinitrodiisopropylstilbene disulfurate is stirred with 200 parts of water to form a thin paste and made slightly acidic to the Congo by adding a little mineral acid. This pulp is allowed to flow within 1/4 hour while stirring into a boiling mixture of 200 parts of iron filings, 20 parts of 85% acetic acid and 500 parts of water and boiled for about half an hour while stirring. It is then cooled to 501, and by adding calz. Soda is weakly alkaline and filtered off from the separated iron sludge.

   The filtrate, which together with the wash water amounts to about 1000-1500 parts, separates the sparingly soluble 6,6'-1) iamino-4,4'-diisopropylethilbene-2,2'-disulfonic acid after the addition of concentrated hydrochloric acid until a strong Congo acid reaction in the form of a thick, solid yellow crystalline precipitate. It is allowed to cool, filtered and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of 4,4'-Dii8o- propyl-6,6'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, characterized in that 4-isopropyl-6-nitro-1-methylbenzene-2-sulfonic acid with Oxy dation agents and the 4,4'-diisopropyl-6,6'-dinitrostilbene-2,2'-disulforric acid obtained is treated with reducing agents.

The new 4,4'-diisopropyl-6,6'-diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid is a pale yellow powder and is a valuable intermediate for the production of dyes. If 5 cm "of a 50% solution is mixed with 1 cmo of 30% sodium hydroxide solution and 0.5 cm" of Javelle solution (13.6% active chlorine), a brownish-orange solution is obtained which can be left to stand for a while turns brown.