CH201616A - Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores. - Google Patents

Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores.

Info

Publication number
CH201616A
CH201616A CH201616DA CH201616A CH 201616 A CH201616 A CH 201616A CH 201616D A CH201616D A CH 201616DA CH 201616 A CH201616 A CH 201616A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
process according
reagent
carbonate
beryllium
silicate
Prior art date
Application number
Other languages
French (fr)
Inventor
Anonyme Seri Holding Societe
Original Assignee
Anonyme Seri Holding Societe
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anonyme Seri Holding Societe filed Critical Anonyme Seri Holding Societe
Publication of CH201616A publication Critical patent/CH201616A/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F3/00Compounds of beryllium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

  

  Procédé d'obtention d'oxyde de béryllium<B>à</B> partir de minerais     béryllifères        silicatés.       Les procédés utilisés pour l'extraction du  béryllium contenu dans les minerais     béryl-          lifères,    qui se rencontrent en général dans la  nature sous forme de minerais<B>à</B> base de sili  cates, peuvent être rattachés, pour la majeure  partie d'entre eux, aux procédés ordinaires de  désagrégation analytique des silicates.  



  C'est ainsi que l'on a<B>déjà</B> proposé divers  procédés d'extraction comportant, sous leur  aspect le plus général, en premier lieu la fu  sion du minerai avec un excès de carbonate  tel que carbonate de calcium ou de sodium ou  autre, ou bien d'oxyde ou d'hydrate anhydre  de métal alcalino-terreux ou alcalin (par  exemple soude ou potasse anhydre), ainsi que,  dans une deuxième phase, la décomposition du  produit de la réaction contenant le béryllium  au moyen d'un acide fort, par exemple de  l'acide chlorhydrique ou de l'acide sulfurique.  



  Les principaux procédés connus de ce  genre font en effet appel, après la désagré  gation du minerai par fusion avec des alcalis,  <B>à la</B> décomposition de la masse fondue au    moyen d'acides forts. Il en résulte des diffi  cultés d'ordre technique bien connues, par  exemple difficultés provenant de la nécessité  d'insolubiliser d'énormes masses de silice<B>gé-</B>  latineuse, difficultés<B>à</B> séparer le béryllium  d'avec les impuretés telles que le fer et l'alu  mine.  



  En outre, les procédés en question n'ont  jamais permis d'opérer dans des conditions  économiques et industrielles, en raison notam  ment de la<U>consommation</U> notable de réactifs  alcalins qu'ils nécessitent dans la première  phase de l'opération (désagrégation du mine  rai); ces réactifs se trouvent, au cours de la  deuxième phase, neutralisés par des acides.,  les uns et les autres étant ainsi perdus sous  forme de sels sans valeur industrielle, par  exemple sous forme de     NaCI,        CaCI,    ou     S04Ca,     ou d'autres sels de ce genre.  



  La présente invention a pour objet un pro  <B>cédé</B> qui permet d'extraire le béryllium,<B>à</B> par  tir de ses minerais     silicatés    tels que le béryl  par exemple, sous forme d'oxyde de béryllium,      et qui permet en même temps d'éviter les in  convénients mentionnés ci-dessus et en parti  culier d'éviter l'utilisation d'agents acides  forts et toutes difficultés qui en découlent.  



  Selon ce procédé. on fait agir sur le mine  rai     béryllifère    au moins un réactif d'attaque  alcalin liant la silice sous la forme d'un sili  cate soluble. en effectuant le grillage du mine  t,     Zn     rai avec ce réactif<B>à</B> température élevée, mais  sans atteindre la fusion de la masse, et ensuite  on fait agir sur le produit de la réaction par  voie humide et<B>à</B> chaud, un     acent        non-aeide     déplaçant la silice du silicate formé sous  forme d'un composé     silicaté    insoluble, et un  agent de carbonatation faisant passer l'oxyde  de béryllium présent dans la masse traitée à  l'état de composé carbonaté de béryllium,

   sur  lequel agit alors un agent solubilisant qui  amène ce composé en solution que l'on sépare  des autres composés non dissous formés. le  composé carbonaté de béryllium étant finale  ment précipité, (le cette solution et calciné pour  fournir de l'oxyde de béryllium.  



  Comme réactif     d'attaqi,-ue    alcalin propre ii  lier la, silice sous forme de silicate soluble, on  peut utiliser un oxyde ou hydrate anhydre ou  un carbonate ou bicarbonate de métal alcalin  ou leurs mélanges.  



  Comme agents     non-acides    susceptibles de  déplacer la silice du silicate soluble pour don-         ner    un composé     silieaté    insoluble, peuvent être       titilisés    de l'hydrate de calcium     Ca(OH)',    de  l'hydrate de magnésium     #lg(OH)2,    de     l'h-,        -          drate    (le baryum     Ba(OH)

  '.        etc.    Ces substances       scili    de     prWrence    utilisées en solution     bouil-          Li1te#    le traitement ayant lieu soit<B>à</B> la pres  sion ordinaire. soit sous pression.  



  Comme     a-ents    de carbonatation peuvent       è1re    utilisés<B>1 1</B> anhydride carbonique. les     carbo-          itates    et les bicarbonates alcalins.  



  Les agents solubilisants propres<B>à</B> amener  en solution le composé carbonaté de béryllium  peuvent être, par exemple, le carbonate acide  de sodium, le carbonate d'ammonium, le car  bonate acide de potassium, l'hyposulfite de       sodiiiiii    et, d'une manière générale, tous corps  capables de solubiliser le composé     carbonaté     de béryllium<B>à</B> l'exclusion des composés     déri-          #    t<B><U>.</U></B>     #s    (le la silice. de l'alumine et autres bases       é#ventueIIement    présentes dans la masse traitée.  



  Si,     par    exemple. on applique le traitement       vonforme    à l'invention au béryl. en le     son-          mettant   <B>il</B>     nu    grillage avec<B>du</B>     earbonate    de  <B>solide</B>     CO:

  IN-ii.-,,    et, si l'on effectue la décompo  sition subséquente du produit du grillage avec  <B>de</B>     l'hydrale    de calcium     Ca(OIP.,    à l'ébulli  tion,<B>1 1</B> opération complète de désagrégation dit       niiiierai        el    de solubilisation du béryllium     s'ef-          feetiie    suivant     1-#s    réaction,,:

      <B>3</B>     BeO   <B>-</B>     A120,.6        SiO.,   <B>+ 6</B>     CO,,Na.,   <B>= 3</B>     BeO   <B>+</B>     Al#,0:,   <B>+ 6</B>     SiO:,Na.>   <B>+ 6</B>     CO.#        (I)     <B>3</B>     Be-O   <B>+</B>     A120;>   <B>+ 6</B>     SiO;#Na#>   <B>+ 6)</B>     Ca(OH)->   <B>3</B>     BeO   <B>+</B>     AI.,O:

  ,   <B>+</B> 12     NaOll   <B>+ 6</B>     SiO,,Ca     <B>(11)</B>  <B>3</B>     BeO        -#,-        ALO;#    -1-<B>18</B>     CO-#   <B>(3</B>     BeCO,   <B>+</B> 12     CO.,NaH)   <B>+</B>     Al.,(#cO,),     <B>(III)</B>    Le procédé qui fait. l'objet de la présente  invention est avantageusement réalisé indus  triellement suivant un cycle d'opérations     qui     peut être illustré par un schéma tel que repré  senté au dessin ci-joint.

   Ce schéma se rapporte  à un exemple, donné<B>à</B> titre de simple indica  tion nullement limitative, dans lequel on pro  cède<B>à</B> l'attaque de béryl au moyen de carbo  nate de soude     CO:,Na.,    suivant la réaction<B>(1),</B>  puis<B>à</B> la     lixiviation    du produit du grillage     ait     moyen d'une solution de chaux     Ca(Oll):,    sui-         vant        la    réaction (Il), et enfin<B>à</B> une     carbona-          lation    au     moven    de<B>CO.,</B> suivant la réaction  (III).

   Bien entendu, un schéma analogue  pourrait illustrer aussi bien un cycle d'opéra  tions qui, tout en étant réalisées conformé  ment<B>à</B> l'invention, comporteraient     l'utilisa-          lion    de minerais     béryllifères        silicatés   <B>diffé-</B>  rents tels que     phénacite.        chrysobéryl,        etc.          etiou    de     r(_'#actifs    de natures différentes mais  jouant un rôle équivalent.  



  Dans l'exemple du dessin ci-joint, a<B>dé-</B>      signe un four rotatif, dans lequel la masse       ririllée    est cuite,<B>b</B> un broyeur,     c    un appareil       #D     de     lixiviation    et<B>d</B> une série de filtres, d'où  sort par filtration la solution alcaline conte  nant le béryllium. Cette solution alcaline con  tenant le béryllium passe par un bac de re  froidissement en bois e pour précipiter les sels  (carbonates) formés et arrive<B>à</B> un bouilleur<B>f</B>  <B>à</B> la sortie duquel on recueille le carbonate  basique de béryllium précipité;<B>g</B> est un four  <B>à</B> calcination de ce composé. servant<B>à</B> l'obten  tion de la     glucine.     



  L'installation cyclique comporte en outre  un mélangeur     h,    un four<B>à</B> chaux i, un gazo  mètre     j    et un séparateur<B>à</B> eau<B>k,</B> pour le la  vage des gaz<B>(CO,</B> principalement)     qui    sortent  du four a.  



  L'appareillage ainsi constitué fonctionne  comme suit, pour la réalisation du cycle     d'op6-          rations   <B>à</B> effectuer en partant de l'attaque du  béryl au moyen du carbonate de soude       CO,Na,:     Dans le four rotatif a l'on effectue le gril  lage du béryl avec le     CO.,Na,    par cuisson<B>à</B>  une température comprise entre<B>600</B> et<B>900 '</B>     C     et de préférence d'environ<B>800 à 850 1 C,</B> de  façon<B>à</B> provoquer la désagrégation du     mine-          mi   <B>à</B> l'état de     fritte    -mais sans arriver- cepen  dant<B>à</B> la fusion de la masse.

   De cette façon,  la silice     SiO,    est transformée en     SiOzNa.    sui  vant la réaction<B>(1).</B> D'autre part. le four a  est relié,<B>à</B> la sortie des gaz, au séparateur<B>b</B>  qui agit comme dispositif de lavage et de     ré-          t5          cupération    du     CO#.     



  <B>A</B> sa sortie du four a, la masse cuite est  broyée dans le broyeur<B>b</B> et introduite dans  l'appareil de     lixiviation        c,    fait en bois et muni  d'un agitateur ainsi que d'un dispositif de  chauffage<B>à</B> vapeur directe. On amène<B>à</B> cet  appareil de     lixiviation    une solution bouillante  de     Ca;(OII),    obtenue<B>à</B> partir de     CaO    venant  du four<B>à</B> chaux i.

   Cette solution de     Ca(OID2     réagit sur le minerai désagrégé suivant la  réaction (II); le     SiO,,Na,    se décompose en  donnant du     SiO".Ca   <B>à</B> l'état granuleux qui se  sépare des oxydes basiques     du    béryl,     BeO    et       _10u,    en même temps que les alcalis se trou  vent régénérés sous forme<B>dé</B>     NaOll.   <B>-</B>    Lorsque cette réaction est terminée, l'on  introduit<B>à</B> l'ébullition le<B>CO,</B> venant du gazo  mètre<B>j,</B> de façon<B>à</B> précipiter l'excès de       Ca(OH),    sous forme de     CO,

  'Ca    et<B>à</B> réaliser  la carbonatation suivant la réaction (III)  pour transformer le     BeO    en     Beco',        AI,O,,    en       Al,(CO#),    et     NaOIE[    en carbonate de sodium       CO,Na..    On fait alors descendre la tempéra  ture jusqu'à     40--45   <B>' C,</B> et l'on introduit une  quantité déterminée de<B>CO,</B> du gazomètre de  façon<B>à</B> transformer une partie seulement du       CO,Na,    en     CO,NaH    jusqu'à l'obtention d'une  concentration de<B>8 à 9 %</B> de ce sel qui dissout  le     BeCO,

  .   <B>E</B> faut bien veiller<B>à</B> ce que la  quantité de<B>CO,</B> introduite dans cette phase  ne soit pas en excès par rapport<B>à</B> celle     qui     est nécessaire, afin d'éviter de séparer du       COsNall    peu soluble.  



  Après la dissolution du sel de béryllium,  on filtre le liquide constitué par la solution  alcaline contenant le béryllium et, après en  avoir séparé le résidu, sous forme de     SiO,,Ca     principalement, l'on introduit la solution     fil--          trée    dans le bac de refroidissement e, qui com  porte au fond une ouverture de vidange, et  on la laisse refroidir jusqu'à la température  ambiante.

   Dans ces conditions, environ la moi  tié du     CO,Na.    se dépose;<B>à</B> ce moment l'on  introduit dans le bac le<B>CO,</B> du gazomètre, ce  gaz provoquant la séparation d'une partie res  tante du sel sous forme de     CO,,Na-H.   <B>On dé-</B>  cante le liquide pour le séparer du dépôt salin  et on l'introduit dans le bouilleur<B>f</B> où l'on  -précipite,     parébullition,    le carbonate basique  de béryllium, qui est séparé par décantation  du liquide alcalin formé par le carbonate       CO",Na,.    puis est lavé et séché dans un     Ilydro-          extracteur.   <B>A</B> partir dudit carbonate basique  de béryllium, on arrive directement, par calci  nation dans le four<B>g,

   à</B> la     glueine        BeO.     



  Le dépôt salin séparé du bac e et composé  de     CO#,Na,.z    et de     CO,Nall    est déchargé dans  le mélangeur h, où il est mélangé avec du<B>bé-</B>  ryl frais avant d'être amené au four a et de  retourner ainsi dans le cycle. Le liquide alca  lin dans lequel le- carbonate 'basique de béryl  lium- a     été    précipité, dans, le bouilleur<B>f,</B>  liquide qui contient     CO,Na#,,    retourne dans le      cycle<B>à</B> l'appareil de     lixiviation        c#    où l'on in  troduit la chaux sous forme d'oxyde de cal  cium     CaO;    ce     CaO    provient<B>du</B> four<B>à</B> chaux i.

    dans lequel il est préparé par calcination de  poudre de marbre<B>à</B> base (le carbonate de cal  cium     COCa,    qui est ainsi décomposé en     don-          liant,    du<B>C02,</B> qui est récupéré, dans le gazo  mètre     j    comme indiqué au dessin.  



  Les rendements réalisés par le cycle d'opé  rations que comporte le procédé, par rapport  au béryllium présent dans le minerai de     dé-          part#    atteignent 95%.  



  <B>C></B>  Le développement du cycle décrit     ci-          dessus    montre bien la grande simplicité (lu  procédé-, l'appareillage industriel n'est pas  coûteux, car on n'a pas besoin de matières  spéciales pour la constitution des appareils  qui sont nécessaires et aucun des liquides qui  interviennent dans les phases du procédé n'est  corrosif. Le     C02Na.    et le     CO:,NaH    circulent  continuellement en cycle et la seule dépense  effective est celle de la chaux, mais qui est  produite<B>à</B> peu de frais.

   La filtration de la  masse après ébullition dans l'appareil de     lixi-          viation   <B>c</B> est très facile-, grâce au fait que  l'utilisation d'agents acides est évitée, l'on  évite la     gélatinisation    de silice et la nécessité  de l'insolubiliser ensuite. En outre, le résidu  obtenu, après filtration, a une composition qui  permet, en ce qui concerne     CO:,Ca    et     SiO-,    de  s'en servir par exemple pour la fabrication de  ciment.  



  Au lieu de faire agir successivement sur la  masse résultant du     crillao-e    du minerai avec  un réactif d'attaque alcalin liant la silice sous  la forme d'un silicate soluble, de l'hydrate,  de calcium puis de l'anhydride     earbonique.     comme cela vient d'être décrit ci-dessus, on  peut également faire agir simultanément ces  substances en ajoutant<B>à,</B> la susdite masse.

    d'une part, de l'hydrate de calcium qui<B>dé-</B>  place la soude du silicate en donnant du sili  cate de calcium insoluble et, d'autre part, de  l'anhydride     earbonique        qui    donne des carbo  nates de soude, de béryllium et d'aluminium,  après quoi l'on continue l'introduction de<B>CO,</B>  (le façon<B>à</B> obtenir du bicarbonate de soude    qui dissout le carbonate de béryllium; on  opère ensuite comme précédemment.  



  On a indiqué ci-après,<B>à</B> titre non limitatif,  un exemple numérique de réalisation du     pro-          i,1îdé    conforme<B>à</B> l'invention.  



  Dans cet exemple, on a pris<B>100 kg</B> de       1#éryl    contenant<B>12.5 %</B> de     BeO,    on les a mé  langés avec 200<B>kg</B> de     CO,Na,    et     CO,Nall     provenant de l'opération cyclique réalisée pré  cédemment, et l'on a soumis ce mélange<B>à</B> une  cuisson<B>à</B> la température de<B>800 à 850 '</B>     C    dans  un four rotatif ou<B>à</B> moufle pendant deux<B>à</B>  <B>1</B> rois heures.  



  On a opéré ainsi avec un excès de réactif  par rapport<B>à</B> la quantité théorique nécessaire  et cet excès de réactif favorisait la réaction  en ce sens qu'il abaissait la température de  désagrégation du minerai et facilitait l'opéra  tion. Le produit cuit ne fondait pas<B>à</B> la tem  pérature de la réaction mais se reprenait jus  qu'à former les frittes de la masse; on réali  sait ainsi un frittage sans fusion.  



  Après broyage, la masse cuite sortant du  four a     été    introduite dans l'appareil de     lixi-          viation    ou lessiveuse dans laquelle se trouvait       une    solution bouillante de lait de chaux con  tenant<B>150 kg</B> de     CaO.     



  Après ébullition, filtration et séparation  des sels alcalins, qui retournaient dans le  cycle, on a fait bouillir la solution de bicar  bonate sodique et de carbonate de béryllium  jusqu'à précipitation de<B>30 kg</B> de carbonate  basique de béryllium qui, par calcination, ont  fourni<B>11,5 kg</B> de     BeO.  



  Process for obtaining beryllium oxide <B> from </B> from silicate berylliferous ores. The processes used for the extraction of beryllium contained in berylliferous ores, which are generally found in nature in the form of <B> </B> silicate ores, can be related, for the most part of them, to ordinary methods of analytical disaggregation of silicates.



  Thus we have <B> already </B> proposed various extraction processes comprising, in their most general aspect, in the first place the melting of the ore with an excess of carbonate such as calcium carbonate or sodium or other, or anhydrous oxide or hydrate of an alkaline earth or alkali metal (for example soda or anhydrous potash), as well as, in a second phase, the decomposition of the reaction product containing beryllium by means of a strong acid, for example hydrochloric acid or sulfuric acid.



  The main known processes of this type in fact involve, after the disaggregation of the ore by melting with alkalis, <B> </B> the decomposition of the molten mass by means of strong acids. This results in well-known technical difficulties, for example difficulties arising from the need to insolubilize enormous masses of <B> gel- </B> silica, difficulties <B> in </B> separating beryllium from impurities such as iron and aluminum.



  In addition, the processes in question have never made it possible to operate under economic and industrial conditions, in particular because of the significant <U> consumption </U> of alkaline reagents which they require in the first phase of the process. operation (disintegration of the rai mine); these reagents are found, during the second phase, neutralized by acids., both being thus lost in the form of salts of no industrial value, for example in the form of NaCl, CaCl, or S04Ca, or others salts of this kind.



  The present invention relates to a <B> assigned </B> process which makes it possible to extract beryllium, <B> to </B> by shooting from its silicate ores such as beryl for example, in oxide form. of beryllium, and which at the same time makes it possible to avoid the disadvantages mentioned above and in particular to avoid the use of strong acid agents and all the difficulties which result therefrom.



  According to this process. at least one silica-binding alkali attack reagent is made to act on the berylliferous mine in the form of a soluble silicate. by roasting the mine t, Zn rai with this reagent <B> at </B> high temperature, but without reaching the melting of the mass, and then reacting on the product of the reaction by the wet route and <B > when hot, a non-aeid acent displacing the silica from the silicate formed in the form of an insoluble silicate compound, and a carbonating agent passing the beryllium oxide present in the treated mass to the state of beryllium carbonate compound,

   on which then acts a solubilizing agent which brings this compound into solution which is separated from the other undissolved compounds formed. the carbonate compound of beryllium being finally precipitated, (this solution and calcined to provide beryllium oxide.



  As the alkali attack reagent proper to bind silica in soluble silicate form, an anhydrous oxide or hydrate or an alkali metal carbonate or bicarbonate or mixtures thereof can be used.



  As non-acidic agents capable of displacing the silica from the soluble silicate to give an insoluble silicate compound, calcium hydrate Ca (OH) ', magnesium hydrate #lg (OH) 2 can be used, h-, - drate (barium Ba (OH)

  '. etc. These substances are preferably used in a boiling solution, with the treatment taking place at <B> at </B> ordinary pressure. either under pressure.



  As carbonation agents can be used <B> 1 1 </B> carbon dioxide. alkaline carbonates and bicarbonates.



  Solubilizing agents suitable for bringing the beryllium carbonate compound into solution can be, for example, sodium bicarbonate, ammonium carbonate, potassium bicarbonate, sodium hyposulphite. and, in general, all substances capable of dissolving the carbonate compound of beryllium <B> </B> with the exclusion of compounds derived from # t <B> <U>. </U> </B> #s (the silica, alumina and other bases possibly present in the treated mass.



  If, for example. the vonforme treatment of the invention is applied with beryl. by sounding it <B> it </B> bare toasting with <B> solid </B> CO carbonate:

  IN-ii.- ,, and, if the subsequent decomposition of the roasting product is carried out with <B> of </B> calcium hydral Ca (OIP., At boiling, <B> 1 1 </B> complete operation of disaggregation called niiiierai el solubilization of beryllium is carried out according to 1- # s reaction ,,:

      <B> 3 </B> BeO <B> - </B> A120, .6 SiO., <B> + 6 </B> CO ,, Na., <B> = 3 </B> BeO < B> + </B> Al #, 0 :, <B> + 6 </B> SiO:, Na.> <B> + 6 </B> CO. # (I) <B> 3 </ B > Be-O <B> + </B> A120;> <B> + 6 </B> SiO; # Na #> <B> + 6) </B> Ca (OH) -> <B> 3 </B> BeO <B> + </B> AI., O:

  , <B> + </B> 12 NaOll <B> + 6 </B> SiO ,, Ca <B> (11) </B> <B> 3 </B> BeO - #, - ALO; # -1- <B> 18 </B> CO- # <B> (3 </B> BeCO, <B> + </B> 12 CO., NaH) <B> + </B> Al., (#cO,), <B> (III) </B> The process that does. the object of the present invention is advantageously achieved industrially according to a cycle of operations which can be illustrated by a diagram as shown in the accompanying drawing.

   This diagram relates to an example, given <B> à </B> as a simple and in no way limiting indication, in which the <B> to </B> attack of beryl is carried out by means of sodium carbonate CO:, Na., Following the reaction <B> (1), </B> then <B> to </B> the leaching of the product of the roasting by means of a solution of lime Ca (Oll) :, sui - before reaction (II), and finally <B> to </B> a carbonation through the medium of <B> CO., </B> following reaction (III).

   Of course, a similar diagram could equally well illustrate a cycle of operations which, while being carried out in accordance with <B> to </B> the invention, would include the use of differed <B> silicate berylliferous ores. - </B> rents such as phenacite. chrysoberyl, etc. etiou de r (_ '# assets of different natures but playing an equivalent role.



  In the example of the attached drawing, a <B> de- </B> signs a rotary kiln, in which the ririllated mass is cooked, <B> b </B> a grinder, c an apparatus #D of leaching and <B> d </B> a series of filters, from which the alkaline solution containing beryllium is filtered out. This alkaline solution containing the beryllium passes through a wooden cooling tank to precipitate the salts (carbonates) formed and arrives <B> at </B> a boiler <B> f </B> <B> at < / B> the outlet from which the precipitated basic beryllium carbonate is collected; <B> g </B> is an oven <B> for </B> calcination of this compound. serving <B> for </B> the obtaining of glucine.



  The cyclic installation also includes a mixer h, a <B> lime </B> furnace i, a gas meter j and a <B> </B> water <B> k, </B> separator for the flow of <B> (CO, </B> mainly) gases leaving the oven a.



  The apparatus thus formed operates as follows, for carrying out the cycle of operations <B> to </B> carried out starting from the attack of beryl by means of sodium carbonate CO, Na,: In the oven rotary a the beryl is grilled with CO., Na, by cooking <B> at </B> a temperature between <B> 600 </B> and <B> 900 '</B> C and preferably about <B> 800 to 850 1 C, </B> so as <B> to </B> cause the mine to disintegrate <B> in </B> the frit state -but without achieving- however <B> to </B> the fusion of the mass.

   In this way, the silica SiO, is transformed into SiOzNa. following the reaction <B> (1). </B> On the other hand. the oven a is connected, <B> to </B> the gas outlet, to the separator <B> b </B> which acts as a device for washing and recovering the CO #.



  <B> A </B> when it comes out of the oven a, the cooked mass is crushed in the crusher <B> b </B> and introduced into the leaching device c, made of wood and provided with a stirrer as well than a direct steam <B> </B> heater. We bring <B> to </B> this leaching apparatus a boiling solution of Ca (OII), obtained <B> to </B> from CaO coming from the <B> to </B> lime kiln i.

   This solution of Ca (OID2 reacts with the broken down ore according to reaction (II); SiO ,, Na, decomposes giving SiO ".Ca <B> to </B> the granular state which separates from the oxides basic beryl, BeO and _10u, at the same time as the alkalis are regenerated in the form of <B> dice </B> NaOll. <B> - </B> When this reaction is complete, we introduce <B > at </B> boiling the <B> CO, </B> coming from the gas meter <B> j, </B> so as <B> to </B> precipitate the excess of Ca (OH ), in the form of CO,

  'Ca and <B> to </B> carry out the carbonation following reaction (III) to transform BeO into Beco', Al, O ,, into Al, (CO #), and NaOIE [into sodium carbonate CO, Na .. The temperature is then lowered to 40--45 <B> 'C, </B> and a determined quantity of <B> CO, </B> is introduced from the gasometer so < B> to </B> transform only part of the CO, Na, into CO, NaH until a concentration of <B> 8 to 9% </B> of this salt which dissolves the BeCO is obtained,

  . <B> E </B> must take care <B> to </B> that the quantity of <B> CO, </B> introduced in this phase is not in excess of <B> to </ B> that which is necessary, in order to avoid separating sparingly soluble COsNall.



  After the dissolution of the beryllium salt, the liquid consisting of the alkaline solution containing the beryllium is filtered and, after having separated the residue, in the form of SiO ,, Ca mainly, the filtered solution is introduced into the cooling tank e, which has a drain opening at the bottom, and is allowed to cool to room temperature.

   Under these conditions, about half of the CO, Na. is deposited; <B> at </B> this moment the <B> CO, </B> from the gasometer is introduced into the tank, this gas causing the separation of a remaining part of the salt in the form of CO ,, Na-H. <B> The liquid is decanted to separate it from the salt deposit and it is introduced into the boiler <B> f </B> where the basic beryllium carbonate is -precipitated by boiling, which is separated by decantation from the alkaline liquid formed by the carbonate CO ", Na,. then is washed and dried in an Ilydro-extractor. <B> A </B> from said basic beryllium carbonate, one arrives directly, by calci nation in the oven <B> g,

   to </B> the BeO glueine.



  The salt deposit separated from tank e and composed of CO #, Na, .z and CO, Nall is discharged into mixer h, where it is mixed with fresh <B> b- </B> ryl before being brought to the oven a and thus return to the cycle. The alkaline liquid in which the basic beryl lium carbonate has been precipitated in the liquid boiler <B> f, </B> which contains CO, Na # ,, returns to the cycle <B> to < / B> the c # leaching device where lime is introduced in the form of calcium oxide CaO; this CaO comes <B> from </B> the <B> lime </B> furnace i.

    in which it is prepared by calcining <B> base </B> marble powder (calcium carbonate COCa, which is thus decomposed to donate, <B> C02, </B> which is recovered , in the gas meter j as shown in the drawing.



  The yields achieved by the cycle of operations involved in the process, relative to the beryllium present in the starting ore # reach 95%.



  <B>C> </B> The development of the cycle described above clearly shows the great simplicity (the process, the industrial equipment is not expensive, because there is no need for special materials for the constitution. devices which are necessary and none of the liquids which intervene in the phases of the process are corrosive. C02Na. and CO:, NaH circulate continuously in cycle and the only effective expenditure is that of lime, but which is produced < B> at </B> little cost.

   Filtration of the mass after boiling in the <B> c </B> lixivator is very easy - thanks to the avoidance of the use of acidic agents, gelatinization of silica is avoided and the need to subsequently insolubilize it. In addition, the residue obtained, after filtration, has a composition which makes it possible, as regards CO :, Ca and SiO-, to use it for example for the manufacture of cement.



  Instead of successively acting on the mass resulting from the crillao-e of the ore with an alkaline attack reagent binding the silica in the form of a soluble silicate, hydrate, calcium then carbonic anhydride. as has just been described above, these substances can also be made to act simultaneously by adding <B> to, </B> the aforesaid mass.

    on the one hand, calcium hydrate which <B> de- </B> places the sodium hydroxide from the silicate, giving insoluble calcium silicate and, on the other hand, carbonic anhydride which gives carbohydrates. nates of soda, beryllium and aluminum, after which we continue the introduction of <B> CO, </B> (the <B> to </B> way of obtaining baking soda which dissolves the carbonate beryllium; then the procedure is as above.



  There is indicated below, <B> to </B> without limitation, a digital example of embodiment of the product, 1idé conforming <B> to </B> the invention.



  In this example, we took <B> 100 kg </B> of 1 # eryl containing <B> 12.5% </B> of BeO, we mixed them with 200 <B> kg </B> of CO , Na, and CO, Nall from the cyclic operation performed previously, and this mixture was subjected <B> to </B> firing <B> at </B> the temperature of <B> 800 at 850 '</B> C in a rotary furnace or <B> in </B> muffle for two <B> at </B> <B> 1 </B> hours.



  The operation was thus carried out with an excess of reagent relative to <B> the </B> theoretical quantity necessary and this excess of reagent favored the reaction in the sense that it lowered the temperature of disintegration of the ore and facilitated the operation. . The fired product did not melt <B> at </B> the temperature of the reaction but was repeated until it formed the frits of the mass; sintering without fusion is thus known.



  After grinding, the cooked mass coming out of the oven was introduced into the lixivator or washing machine in which there was a boiling solution of milk of lime containing <B> 150 kg </B> of CaO.



  After boiling, filtration and separation of the alkali salts, which returned to the cycle, the solution of sodium bicar bonate and beryllium carbonate was boiled until <B> 30 kg </B> of basic beryllium carbonate had precipitated. which, by calcination, provided <B> 11.5 kg </B> of BeO.

 

Claims (1)

REVENDICATION: Procédé d'obtention d'oxyde de béryllium a partir de minerais béryllifères silicat6s, ca ractérisé en ce que l'on fait agir sur le mine rai au moins un réactif d'attaque alcalin liant la silice sous la forme d'un silicate soluble en effectuant un grillage du minerai avec ce ré actif<B>à</B> température élevée, mais sans atteindre la fusion de la masse, et qu'ensuite on fait agir sur le produit de la réaction, par voie hu mide et<B>à</B> chaud, un agent non-acide déplaçant la silice du silicate formé sous forme d'un composé silicaté insoluble, CLAIM: Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores, characterized in that at least one alkaline attack reagent binding silica in the form of a silicate is made to act on the mine. soluble by roasting the ore with this reagent <B> at </B> high temperature, but without reaching the melting of the mass, and which then is made to act on the product of the reaction, by means of oil and <B> hot </B>, a non-acidic agent displacing the silica from the silicate formed in the form of an insoluble silicate compound, et un agent de car- bonatation faisant passer l'oxyde de béryl lium présent dans la masse traitée<B>à</B> l'état de composé carbonaté de béryllium, sur lequel agit alors -un agent solubilisant qui amène ce composé en solution que l'on sépare des autres composés non dissous formés, le composé car bonaté de béryllium étant finalement prôci- pité de cette solution et calciné pour fournir de l'oxyde de béryllium. and a carbonate agent passing the beryllium oxide present in the treated mass to the state of a carbonate compound of beryllium, on which then acts -a solubilizing agent which brings this compound into solution which is separated from the other undissolved compounds formed, the compound as beryllium being finally preferred from this solution and calcined to provide beryllium oxide. SOUS-REVENDICATIONS: <B>1</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le grillage du minerai avec le réactif a lie-Li <B>à</B> une température comprise entre<B>600</B> et<B>900 ' C.</B> 2 Procédé selon la revendication, caractérisé ,en ce que le, réactif est un oxyde de métal alcalin. <B>3</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le réactif est un hydrate anhydre de métal alcalin. 4 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le réactif est un carbonate de métal alcalin. <B>5</B> Procédé selon la revendication'et la sous- revendication 4, caractérisé en ce que le réactif est du carbonate de soude. SUB-CLAIMS: <B> 1 </B> Process according to claim, characterized in that the roasting of the ore with the α-Li-Li reagent <B> at </B> a temperature between <B> 600 </ B> and <B> 900 'C. </B> 2 Process according to claim, characterized in that the reagent is an alkali metal oxide. <B> 3 </B> Process according to claim, characterized in that the reagent is an anhydrous alkali metal hydrate. 4 Method according to claim, characterized in that the reagent is an alkali metal carbonate. <B> 5 </B> Process according to claim and sub-claim 4, characterized in that the reagent is sodium carbonate. <B>6</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le réactif est un bicarbonate de métal alcalin. <B>7</B> Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>6,</B> caractérisé en ce que le réactif est du bicarbonate de soude. <B>8</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le réactif est formé par un mé- lange d'au moins un oxy -de et un carto- nate de métal alcalin. <B> 6 </B> Process according to claim, characterized in that the reagent is an alkali metal bicarbonate. <B> 7 </B> A process according to claim and sub-claim <B> 6, </B> characterized in that the reagent is sodium bicarbonate. <B> 8 </B> Process according to claim, characterized in that the reagent is formed by a mixture of at least one oxide and one alkali metal cartonate. <B>9</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que le traitement par voie humide du produit de grillage au moyen de l'agent non-acide destiné<B>à</B> amener la silice<B>à</B> l'état de silicate insoluble a lieu<B>à</B> l'ébullition. <B>10</B> Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>9,</B> caractérisé en ce que le traitement par voie humide a lieu sous pression. <B>11</B> Procédé, selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent non-acide employé pour amener la silice<B>à</B> l'état de silicate insolu ble est une base en solution bouillante. <B> 9 </B> Process according to claim, characterized in that the wet treatment of the roasting product by means of the non-acidic agent intended to <B> </B> bring the silica <B> at </B> the insoluble silicate state takes place <B> at </B> boiling. <B> 10 </B> A method according to claim and sub-claim <B> 9, </B> characterized in that the wet treatment takes place under pressure. <B> 11 </B> Process according to claim, characterized in that the non-acidic agent employed to bring the silica <B> to </B> the state of insoluble silicate is a base in boiling solution . <B>12</B> Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>11,</B> caractérisé en ce que l'agent non-acide est une solution bouil lante de chaux. <B>13</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent de carbonatation est de l'anhydride carbonique. 14 Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent de carbonatation est un carbonate alcalin. <B>15</B> Procédé selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent de solubilisation du com posé carbonaté de béryllium est du bicar bonate de soude. <B>16</B> Procédév selon la revendication, caractérisé en ce que l'agent de solubilisation est du carbonate d'ammonium. <B> 12 </B> A method according to claim and sub-claim <B> 11, </B> characterized in that the non-acidic agent is a boiling lime solution. <B> 13 </B> Process according to claim, characterized in that the carbonating agent is carbon dioxide. 14 A method according to claim, characterized in that the carbonating agent is an alkaline carbonate. <B> 15 </B> Process according to claim, characterized in that the solubilizing agent for the beryllium carbonate compound is sodium bicarbonate. <B> 16 </B> Process according to claim, characterized in that the solubilizing agent is ammonium carbonate.
CH201616D 1936-07-20 1937-06-08 Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores. CH201616A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT201616X 1936-07-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH201616A true CH201616A (en) 1938-12-15

Family

ID=11164308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH201616D CH201616A (en) 1936-07-20 1937-06-08 Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH201616A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114671444A (en) * 2022-04-08 2022-06-28 上海太洋科技有限公司 A kind of beryllium oxide and preparation method thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114671444A (en) * 2022-04-08 2022-06-28 上海太洋科技有限公司 A kind of beryllium oxide and preparation method thereof
CN114671444B (en) * 2022-04-08 2023-11-07 上海太洋科技有限公司 A kind of beryllium oxide and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4119698A (en) Reclamation treatment of red mud
US1868499A (en) Process of recovering alumina from silicious materials containing it
US1931515A (en) Process for the manufacture of alumina
US650763A (en) Method of obtaining alumina from its ores.
NO750859L (en)
US1780323A (en) Utilization of galvanizer&#39;s waste
US663167A (en) Method of making alumina.
CH201618A (en) Process for obtaining beryllium oxide from silicate berylliferous ores.
FR2653450A1 (en)
US2238206A (en) Process for obtaining soluble beryllium compounds starting from ores containing beryllium
US1417831A (en) Process for obtaining in soluble state some of the constituents of complex rocks
BE421985A (en)
US2163466A (en) Process for the extraction of alkali hydrates or carbonates and of aluminum hydroxide from the double silicates of alkali and alumina
Clarke et al. Potassium Sulfate from Syngenite by High–Temperature Extraction with Water
US1034330A (en) Process of manufacturing magnesium carbonate.
US1214991A (en) Production of alumina and potassium sulfate from alunite.
US1224454A (en) Process of making white hydraulic cement and potash salts.
US376409A (en) Adolf kaysee
US1897921A (en) Production of sulphur from sulphides
US2344480A (en) Process for obtaining soluble beryllium compounds starting from ores containing beryllium
US1377601A (en) Process of recovering useful substances from minerals and rocks containing potassium
US1148156A (en) Treating leucite-rock for the extraction of alkali and alumina contained therein.
US1326384A (en) Process for the extraction of alumina from clay.
US1413045A (en) Process for treating ores of aluminum, especially alunite
US1282273A (en) Utilization of alunite.