Verfahren zur Darstellung eines gerbend wirkenden Kondensationsproduktes. Es ist bekannt, zwecks Erzielung von Gerbstoffen, Phenolmonosulfonsäure mit Naphthalinmonosulfonsäure auf Temperatu ren von zirka 140 zu erhitzen (deutsche Pa tentschrift Nr. 828340). Diese Kondensa tionsprodukte sind jedoch zu wenig wasser löslich, weshalb sie, wie in Beispiel 2 und 3 dieser angezogenen Patentschrift angegeben, noch einer Nachbehandlung mit Schwefel säure unterworfen werden müssen. Die sulfo- nierten Kondensationsprodukte besitzen nur geringe Gerbwirkung, so dass damit kein marktfähiges Leder hergestellt werden kann.
Es wurde nun gefunden, dass nach dem gleichen Kondensationsverfahren, ausgehend von rohen Monosulfonierungsgemischen von Naphthalin und Phenol, bestehend aus den a- und ss- bezw. o- und p-Isomeren oder von den isolierten o- und p-Phenol- und a- und ss- Naphthalinmonosulfonsäuren selbst, bei An wendung höherer Temperaturen Kondensa tionsprodukte erhalten werden, die gut wasserlöslich sind und vorzügliche gerbende Eigenschaften, sowohl in kongosaurer als in lakmussaurer Lösung aufweisen.
Die Tempe ratur für die Kondensationsreaktion muss über 140 liegen, am besten bei 170 , denn darunter verläuft die Kondensation zu lang sam und darüber, beispielsweise bei 190 bis 200 , werden mit steigender Temperatur immer dunklere Erzeugnisse erhalten. We sentlich für das neue Verfahren ist die stän dige Entfernung des Reaktionswassers, was im grossen mit Hilfe eines Luftstromes oder durch Verminderung des Luftdruckes im ge schlossenen Gefäss erzielt werden kann.
Das Verhältnis von Naphthalin- zu Phe- nolmonosulfonsäure kann in weiten Grenzen sclhwanken; ein höherer Gehaltan Phenolsul- fonsäure erweist sich insofern ,günstig, als die gerbenden Eigenschaften der Enderzeugnisse gesteigert werden. Die Endprodukte bilden in ,der gälte springharte Harze, zerkleinert in Wasser lösliche Pulver.
Gerbstoffe mit besonders guten Eigen schaften werden nach folgendem Beispiel er halten Beispiel: 400 Teile eines Gemisches von Naphthalin- α- und ss-monosulfonsäure, Hergestellt durch mehrstündiges Erhitzen von gleichen Teilen Naphthalin und Monohydrat auf 130 bis 140 , und 400 Teile eines Gemisches von Phenol-o- und p-monosulfonsäure, hergestellt in üblicher Weise aus gleichen Teilen Phenol und Monohydrat bei 100 bis 105 , werden 24 Stunden im Vakuum auf 168 bis 170' er hitzt.
Das Enderzeugnis ist in der Kälte ein springhartes Harz; seine gerbenden Eigen schaften sind ausgezeichnet.
Wird Luft durch das Reaktionsgemisch geleitet, so werden etwas dunkler gefärbte Produkte erhalten, die jedoch die gleichen vorzüglichen Berberischen Eigenschaften be sitzen.
Process for the preparation of a tanning condensation product. It is known to heat phenol monosulfonic acid with naphthalene monosulfonic acid to temperatures of about 140 for the purpose of obtaining tannins (German Pa tentschrift no. 828340). However, these condensation products are not soluble enough in water, which is why they, as indicated in Examples 2 and 3 of this cited patent, still have to be subjected to an aftertreatment with sulfuric acid. The sulfonated condensation products have only a low tanning effect, so that no marketable leather can be produced with them.
It has now been found that, following the same condensation process, starting from crude monosulfonation mixtures of naphthalene and phenol, consisting of the a- and ss- respectively. o- and p-isomers or from the isolated o- and p-phenol and a- and ss-naphthalene monosulfonic acids themselves, at higher temperatures used condensation products are obtained that are readily water-soluble and excellent tanning properties, both in Congo acid than in have a lactic acid solution.
The temperature for the condensation reaction must be above 140, preferably 170, because below this the condensation runs too slowly and above this, for example between 190 and 200, the products obtained are darker and darker as the temperature rises. What is essential for the new process is the constant removal of the water of reaction, which can be achieved largely with the aid of an air stream or by reducing the air pressure in the closed vessel.
The ratio of naphthalene to phenol monosulfonic acid can vary within wide limits; a higher content of phenol sulfonic acid is found to be beneficial in that the tanning properties of the end products are increased. The end products form powder which is soluble in water, in the form of hard-spring resins.
Tanning agents with particularly good properties are obtained according to the following example: 400 parts of a mixture of naphthalene-α- and β-monosulfonic acid, prepared by heating equal parts of naphthalene and monohydrate to 130 to 140 for several hours, and 400 parts of a mixture of Phenol-o- and p-monosulfonic acid, prepared in the usual way from equal parts of phenol and monohydrate at 100 to 105, are heated in vacuo to 168 to 170 'for 24 hours.
The end product is a hard resin in the cold; its tanning properties are excellent.
If air is passed through the reaction mixture, slightly darker colored products are obtained, which, however, have the same excellent Berber properties.