Verfahren zur Herstellung eines sulfonierten Kondensationsproduktes. Die Erfindung bezieht sich auf ein Ver fahren zur Herstellung eines sulfonierten Kondensationsproduktes, das als Reinigungs mittel, insbesondere zum Waschen, Scheuern und für sonstige Reinigungsarbeiten an Stoffen verschiedener Art zur Beseitigung von Schmutz, Fett usw. und ferner für kos metische Zwecke, sowie für verschiedene andere Verfahren zur Behandlung von Tex tilstoffen verwendbar ist.
Bei der Verwendung gewöhnlicher Sei fen (Alkalimetallsalze höherer Fettsäuren) für Wasch- und kosmetische Zwecke sowie in verschiedenen Verfahren zur Behandlung von Textilstoffen zeigt es sich, dass diese Seifen eine Anzahl unerwünschter Eigen schaften besitzen. Sie bilden zum Beispiel in sauren Bädern, hartem Wasser, Seewasser oder Lösungen, die Calcium- und bezw. oder 141agnesiumverbindungen enthalten, Nieder schläge oder schmutzigen Schaum.
Mit gewöhnlichen Seifen gewaschene Textilstoffe, insbesondere aus Wolle, haben einen rauhen Griff. Wegen der verhältnis mässig geringen Löslichkeit gewöhnlicher Seifen muss das gewaschene Gut zwecks Be seitigung rückständiger Seife mehrmals ge spült werden. Gewöhnliche Seifen haben als Salze starker Basen und schwacher Säuren auch den Nachteil der alkalischen Reaktion in wässeriger Lösung, was bei der Verwen dung zum Waschen gewisser feiner Stoffe, wie empfindlicher Seiden, und für kosme tische Seifen und dergleichen einen Nachteil bedeutet.
Es wurde nun gefunden, dass die Mängel gewöhnlicher Seifen für Reinigungszwecke usw. beseitigt und durch Vorzüge ersetzt werden können, wenn man Reinigungsmittel verwendet, die man durch Halogenieren von Petroleumdestillaten, Kondensation des halo- genierten Produktes oder ausgewählter Frak tionen desselben mit aromatischen Kern- Iiydroxyverbindungen,
darauffolgendes Sul- fonieren des Produktes oder ausgewählter Fraktionen desselben und Neutralisieren der Sulfonate gewinnt.
Es wurde gefunden, dass durch Clilorie- rung eines Petroleumdestillates, wie Kerosin. flüssiges Petrolat und dergleichen, Konden sieren des Chlorierungsproduktes mit einer aromatischen Kern-Hydroxyverbindung und Sulfonieren des Kondensationsproduktes Ver bindungen erhalten werden, die in ihrer Form der freien Sulfonsäuren oder ihrer Salze (insbesondere die letzteren), für Rei- nigungs-, Benetzungs- und andere Zwecke wertvoll sind.
Die erwähnten sulfonierten Kondensationsprodukte lassen sich zum Bei spiel in Pulver- oder in Pastenforin oder in Lösung als Netz-, Dispergier- oder Emul- giermittel statt der üblichen Seifen verwen den oder aber bezw. und zum Waschen. Scheuern. Reinigen sowie für kosmetische und andere Zwecke mit oder ohne Zusatz eines abreibenden Stoffes, wie Schlä mm kreide.
Bimsstein usw. Sie lassen sich auch in Verbindung oder Mischung mit einer ge wöhnlichen Seife (höheres Fettsäuresa.lz) be nutzen, denn es wurde befunden, dass diese sulfonierten Kondensationsprodukte in Ge- ineinscbaft mit einer gewöhnlichen Seife deren Reinigungswirkung steigern. so dass entweder weniger Seife gebraucht. wird oder mit gleicher Menge ein besserer und rascherer Reinigungserfolg eintritt.
Zugleich verhin dern oder Bemmen die Sulfonate die Bildung störender Niederschläge. die sonst bei Seife in hartem Wasser oder Salz oder sauren Bädern eintreten. Die genannten sulfonierten Kondensationsprodukte zeigen ferner allge mein ein besseres Netzvermögen, < 1a sie in.
Wasser und verschiedenen organischen Lö sungsmitteln leichter als die üblichen Seifen löslich sind, und schliesslich behält das Waschgut einen weichen Griff. Soweit Lö sungen der genannten Produkte in der Form ihrer Alkalimetallsalze in Wasser neutral reagieren, lassen sie sich unbedenklich zum Waschen empfindlicher Seiden und anderer feiner Waren sowie für kosmetische Zwecke benutzen.
Die vorerwähnten sulfonierten Kondensa- lionsprodukte sind Stoffe von der allgemei nen Formel -,IHRS. r1 bedeutet einen a.roina- tischen Kern, der Substituenten enthalten kann;
H bedeutet eine Kein - Hydroxvl- grulrpe. R eine Kern- A-lkvlgrtippe mit einer verhältnismässig grossen Zahl von Kohlen- stoffatonien und S eine Kern-Sulfonsätire- gruppe in der Forin der freien Säure oder eine; Salzes derselben.
Petroleumdestillate sind hauptsächlich Gemische alipliatischer Kohlenwasserstoffe und enthalten sowohl gesättigte azyklische aliphatische Kohlenwasserstoffe mit geraden oder verzweigten Kohlenstoffketten wie auch zyl@aischc aliphatische Kohlenwasserstoff e und ferner ungleiche Mengen ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe in a.zykli- scher und
zyklischer Form, je nach der Her kunft. des Petroleums und der Art der Destil lation und bezw. oder Reinigung. Nenn beim.
Herstellen der genannten sulfonierten Kondensationsprodukte die Petroleumdestil late balogenieri werden, entstehen verschie dene Halogenderivate der erwähnten alipha- tischen Kohlen =asserstoffe. die hier allge mein als ,._1Ikyllittlogeiiide\- bezeichnet wer- den sollen.
Die Gemische derselben liefern bei der Kondensation mit den aromatischen Hydroxvverbindungen Gemische von aroma- t isclion Xlky loxvv erhindungen des Types AHR,
worin die Alkylgruppen R den ali- phatischen Kolilemwasserstoffen des Petro- leuindestillates. von dem sie stammen, eilt- ,#preehe n. @\@erden die Ctemische aromatischer Allcylhvdroxvverbindttngen sulfoniert, so entstehen Stoffe, die Gemische sulfonierter aromatischer Alkylhydroxyverbindungen des Types AHRS enthalten.
Dieses Verfahren zur Herstellung der be nannten sulfonierten Kondensationsprodukte bietet. den Vorteil, auf verhältnismässig ein fachem und unmittelbarem Wege Produkte finit wertvollen Reinigungs- und sonstigen Ei-,enschaften aus Rohstoffen zii ermöb- iicben. die in grossen Mengen leicht erfassbar sind, so dass eine wirtschaftliche Herstellung in technischem 'Massstabe möglich ist.
Im allgemeinen besitzen Gemische sulfo- nierter Kondensationsprodukte des Types AHRS beispielsweise aus Petroleumdestilla ten, die bei etwa 80 C unter atmosphäri schem Druck und bei 380 C unter 50 mm Druck sieden (und durchschnittlich nicht weniger als 7 und nicht mehr als 35 Kohlen stoffatome in den Alkylgruppen R ent halten), solche Netz- und bezw. oder Emul- gierwirkungen, dass sie sich an Stelle von eifen benutzen lassen.
Während alle ge- S <B>S</B> mischten aromatischen Alkylhydroxysulfon- säuren gute Reinigungseigenschaften auf weisen, haben die, deren Alkylgruppen R vorherrschend 7 bis 11 Kohlenstoffatome enthalten, eine hohe Netzkraft und sind namentlich als Netz- und Unterstützungs mittel, als Emulgier- und bezw. oder Disper- gier- und bezw. oder Reinigungsmittel wert voll.
Ferner haben diejenigen, deren Alkyl- gruppen überwiegend 12 bis 35, insbesondere 12 bis 23 oder vorzugsweise 14 bis 19 Koh- lenstoffatome enthalten. einen besonderen -Wert als Reinigungs- und bezw. oder Dis pergiermittel.
Die aus Petroleumdestillaten gewonnenen Sulfonate mit Siedepunkten von etwa '-)15' C bei atmosphärischem Druck bis ewa 260 C bei 50 mm Druck (und bei denen wahrscheinlich die Alkylgruppen R unge fähr 12 bis ungefähr 23 Kohlenstoffatome enthalten), besonders aber die mit Siede punkten von ungefähr 235 C bei atmosphä rischem Druck bis etwa 215 C bei 50 mm Druck (deren Alkylgruppen R wahrschein lich grösstenteils 14 bis etwa 19 Kohlenstoff atome enthalten) sind wegen ihrer über legenen Reinigungseigenschaften von beson derer Bedeutung.
Die Petroleumdestillate, die zwecks Herstellung von Sulfonaten halo- geniert werden, sollten vorzugsweise in ihrer Hauptfraktion in dem oben genannten Gebiet von etwa 235 C bei atmosphärischem Druck bis etwa<B>215'</B> C bei 500 -mm Druck sieden.
Der aromatische Kern A kann aus einer einkernigen oder mehrkernigen, karbozykli- sehen oder heterozyklischen aromatischen Verbindung abgeleitet werden. Er kann frei von Substituenten sein oder ein oder mehrere Zusatzatome oder -gruppen am Kohlenstoffatom oder andern Atomen des Kernes enthalten. Folgende Substiutenten gelten als Beispiel: Eine oder mehrere Hydroyxlgruppen ausser der in der obigen Formel durch H versinnbildlichten;
ein oder mehrere Alkylgruppen des Types R der Formel, und zwar gleiche oder verschie dene; eine oder mehrere Sulfonsäureradikale (als Säure oder Salz) zusätzlich zum Radi kal S der Formel;
ein oder mehrere Atome oder Radikale Cl, Br, J, F, N02, NH, COOH, CONM, NHR", NR#,Rb, COOR,L, COR;
L, CONHRa, 0R", SR#" S03Ra und RR, worin R., und Rb irgendein Alkyl-, Aryl-, Hydroaryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterozyklisches Radikal bedeuten,
wel che Gruppen oder Radikale weiter substi tuiert sein können oder nicht und beim Vor handensein mehrerer gleich oder verschieden sein können. Von besonderer Bedeutung sind Produkte, in denen der aromatische Kern A ein Kohlenwasserstoffkern der Benzol- und Naphthalinreihe und frei von weiteren Sub- stituenten ist.
Die Gruppe S der obigen Formel kann die freie Sulfonsäure oder ein Salz derselben sein, zum Beispiel ein Salz, das entweder durch den Ersatz des Wasserstoffes der Säuregruppe durch sein Äquivalent eines Metalles (vorzugsweise ein Alkalimetall) oder durch den Zusatz von Ammoniak oder einer organischen Base entsteht.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines solchen sulfonierten Kondensationsproduktes. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Chlor auf ein Petroleumdestillat einwirken lässt, das unter atmosphärischem Druck zum grössten Teil bei 225 bis 275 C siedet, bis ein Chlorierungsprodukt entstan den ist, dessen Gehalt an gebundenem Chlor 20 bis 27 % beträgt, worauf man das erhal tene Chlorierungsprodukt mit Phenol kon densiert und das dabei entstandene Gemisch von Alklphenolen mit einem Sulfonierungs- mittel behandelt.
. In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen Grade Cesius: der Druck ist der atmosphärische. wenn nichts anderes angegeben ist.
Beispiel <I>1:</I> In 400 Teile eines unter atmosphärischem Druck bei 195 bis 300 " (grösstenteils bei 225 bis 27,5') siedenden Kerosins mit einem spezi fischen Gewicht von 0,799 bei 24 mit unge fähr<B>5.6</B> % ungesättigten Kohlenwasserstof- fen und wahrscheinlich 11 bis 18 Kohlen- stoffatomen, und zwar durchschnittlich etwa 13.4 Kohlenstoffatomen wird bei 50 " in zer streutem Licht Chlor eingeführt.
bis ein Ge wichtszuwachs von 111 Teilen eingetreten ist, wovon 2 Teile auf gelösten Chlorwasser stoff zurückzuführen sind. Das Produkt ent hält ein Gemisch von mono-, di- und poly chlorierten Kohlenwasserstoffen mit noch un- chlorierten Kohlenwasserstoffen. Der Chlor gehalt des Gemisches beträgt etwa 27 o' .
1:50 Teile des chlorierten Gemisches wer- den unter Rühren langsa.in zu einem Gemisch aus 200 Teilen Phenol und :@ Teilen wasser- freien Zinkohlorides bei 75 zugesetzt, und diese Temperatur wird noch 30 -Nlinuten a.uf- rechterhalten, nachdem das chlorierte Ge- iniseh zugesetzt ist.
Die Geiniselitemperatlir wird dann gesteigert und 2i/= Stunden auf 131 gehalten. Darauf setzt man 5 Teile Zinkstaub und nach einer Stunde nochmals <B>5</B> J Teile Zinkstaub zu, wobei die Temperatur während des Zusetzens und noch etwa drei Stunden länger auf 135 gehalten wird.
Das Reaktionsgemisch wird gekühlt, mit Wasser behandelt, worauf man das<B>01</B> von dein -j'rasser und dem Zinkstaubriicksta.nd trennt und fraktioniert destilliert. Die bei 4 mm Druck zwischen 140 und<B>250'</B> siedende Fraktion wird gesondert. aufgefangen.
Sie besteht aus einem Gemisch gesättigter und ungesättigter Alkylphenole und Clilorallzyl- penol, deren Alkylgruppen wahrscheinlich etwa 13 Kohlenstoffatome enthalten.
10 Teile der abdestillierten Fraktionen des Alkvl- phenol-Gemisches werden unter Rühren auf eine Temperatur zwischen etwa<B>10'</B> C und etwa 15 C abgekühlt, und 12 Teile 100 Q ige Sehwefelsälire (Monohydrat) langsam hinzu- gefügt.
so dass die Temperatur des Re.aktions- gelnisches etwa 2 5 " C'. nicht übersteigt. Das Gemisch wird gerührt, bis ein Teil einer Probe, nach Neutralisieren mit Soda und Verdünnung mit Wasser bis auf 50 Teile, eine klare Lösung ergibt. Das Stilfo.iierungs- prorIliht wird dann in ein Gemisch von etwa.
?0 Teilen Wasser und -?(1 Teilen Eis ge gossen, und zwar mit. solcher Gesch-windig- l:ei@. da.ss die Temperatur des verdünnten Ge- inisches <B>30"</B> C nicht übersteigt. Die. ver- (Iiinnte -Mischung wird mit einer konzentrier ten Lösung von kaustisclier Soda neutrali siert, die neutrale Lösung der Sulfona.te nötigenfalls filtriert und zur Trockne ver dampft.
Da., erhaltene Endprodukt ist ein Ge- inisch von gesättigten und ungesättigten <B>Alk '</B> -,-lplienolsulfonsäuren und Chloralkyl- plienoIsulfonsäuren, wobei die Alkylgruppen -ahrschcinlich im hui#clisclniitt etwa 13 Kolilenstoffatonie enthalten, Es stellt eine dunkelbraune Flüssigkeit dar, die in Wasser. sowie in alkalischen und sauren Lösungen löslich ist.
Sie kann mit Alkalien. zum Beispiel mit kaustiseher Soda, kaustischer Pottasche. Amnioniumhydroxyd, neutralisiert -erden. Das Natriumsalz stellt ein brä.unliehes bis weisses Pullver dar. das in 'N#@Tasser und in verdünnten sauren und a.lka- lischen wässerigen Lüsun < en löslich ist, denen es wie das nicht neutralisierte Produkt er höhte Oberflächenaktivität verleiht.
Beispiel <I>2:</I> Durch Chlorieren eines Kerosins gemäss Beispiel 1 in einem verbleiten Kessel bei 50 . bis das Reaktionsgemisch ein spezifische Gewicht von 1).91 bat. wird ein rohes chlo riertes Kerosin hergestellt.. Von diesem Pro- dulzt werden 1511 Teile finit 200 Teilen Phenol gemäss Beispiel 1 zur Reaktion ge- hracllt.
Das so gewonnene rohe Kondensations- produkt wird finit Wasser gewaschen und im Vakuum destilliert. Die bei 3 mm Druck von 140 bis 240 übergehende Fraktion wird aufgefangen. Sie ist eiu Geiniscll aus .Ilzyl- phenolen, in dem die Alkylgruppen wahr scheinlich durchschnittlich 13 Kohlenstoff- atome enthalten.
Die Alkylgruppen sind mutmasslich in der Hauptsache gesättigte Alkylkohlenwasserstoffgruppen.
Das gemäss Beispiel 2 gewonnene rohe 01 wird im Vakuum fraktioniert destilliert und das bei 4 mm Druck von 175 bis 225 übergehende Destillat wird getrennt aufge fangen. Zu 25 Teilen dieses Destillates wer den unter Umrühren und Aufrechterhalten einer Temperatur von 30 langsam 11,6 Teile Chlorsulfonsäure zugesetzt. Das Gemisch wird noch 15 Minuten gerührt, wenn alle Chlorsulfonsäure zugesetzt ist. Die Tempe ratur wird auf<B>70'</B> erhöht und 15 Minuten darauf gehalten. Dann stürzt man das Ge misch in 250 Teile Wasser.
Man kann auch 10 Teile des gemäss Bei spiel 2 gewonnenen Alkylphenolgemisches rühren und 10 Teile Schwefelsäuremono- hydrat (100%ige Schwefelsäure) langsam zusetzen, so dass die Temperatur des Reak tionsgemisches 30 bis 35 nicht überschreitet. Das Gemisch wird dann auf 40' erwärmt und dort gehalten, bis eine Probe in neu tralem, saurem und alkalischem Wasser voll ständig löslich ist und bezw. oder aus einer Calciumchloridlösung mit dem Äquivalent von 0,224 g Calciumogyd je Liter keine Calciumsalze niederschlägt (30 bis 90 Minu ten).
Die Lösung ist manchmal wegen der Anwesenheit unlöslicher Verunreinigungen leicht trübe.
Die Chlorierung des Petroleumkohlen- wasserstoffgemisches kann auf irgend einem bekannten Wege durchgeführt werden. Der Grad des Chlorierens lässt sich durch Beob achtung der Gewichtszunahme des chlorier ten Kohlenwasserstoffes oder der Zunahme des spezifischen Gewichtes des Gemisches bestimmen. Man kann verschiedene Chlorie- rungstemperaturen anwenden, zum Beispiel im Bereich von 0 bis 70 , vorzugsweise nahe <B>50'.</B> Wenn gewünscht oder nötig, kann das Chlorieren mit Chlorträgern, Katalysatoren oder Unterstützungsmitteln, wie Phosphor trichlorid, Jod, Sonnenlicht usw. erfolgen.
Die Kondensation des halogenierten Xoh- lenwasserstoffes mit dem Phenol kann mit Hilfe anderer Kondensationsmittel als Zink chlorid (wasserfreies) durchgeführt werden, zum Beispiel mit Metallen (wie Zink oder Eisen), andern Metallhalogeniden (wie wasserfreies Aluminiumchlorid, wasserfreies Eisenchlorid), dehydratisierenden Säuren (wie konzentrierte Schwefelsäure) usw.
Das wasserfreie Zinkchlorid ist jedoch das. all gemein bevorzugte Kondensationsmittel, da es durchwegs zu einem gleichmässigeren Pro dukt und besseren Ausbeuten führt. Die an gewendete Menge an Kondensationsmittel kann in weiten Grenzen wechseln. Ver wendet man wasserfreies Zinkchlorid, so ge nügt in manchen Fällen 1 %, während in an dern Fällen 5 bis 10 % oder mehr (Gewicht), berechnet auf den halogenierten Petroleum kohlenwasserstoff, gewählt werden.
Die Kondensation lässt sich bei irgend einer ge eigneten Temperatur durchführen, aber man bevorzugt bei Zinkchlorid oder einem äqui valenten Kondensationsmittel gewöhnlich Temperaturen zwischen 60 und 140'.
Die Dauer der Kondensation kann gleich falls wechseln; sie richtet sich bis zu einem gewissen Grade nach der Temperatur und dem Kondensationsmittel. Benutzt man ein Metallhalogenid als Kondensationsmittel, so ist die Kondensation gewöhnlich in etwa 1 Stunde bei Rückflusstemperatur (an nähernd<B>180</B> ) oder in etwa 3 bis 6 Stunden bei ungefähr 135 beendet. Mit wasserfreiem Zinkchlorid lässt sich die Kondensierdauer auf bis zu 16 Stunden oder mehr ausdehnen, ohne dass die Ausbeute an dem Kondensa tionsprodukt und dessen Qualität ernstlich leidet.
Das Sulfonieren des Kondensationspro duktes lässt sich mit jedem geeigneten Mittel durchführen, zum Beispiel mit Schwefelsäure wechselnder Stärke (66 Be, <B>100</B> %, 26 % iges Oleum, 65%iges Oleum usw.), Chlorsulfon- säure und dergleichen.
Das Sulfonieren kann in Gegenwart oder Abwesenheit inerter Lö- sungs- oder Verdünnungsmittel, zum Bei spiel halogenierte aliphatische oder aroma- tische Kohlenwasserstoffe (Tetrachlorkohlen- stoff, Tetrachloräthan, Xthylendiehlorid. Di- chlorbenzol usw.) erfolgen.
Verwendet nian ein solches Mittel, so kann es mechanisch oder durch Verdampfung von dein erhalte nen Sulfonierungsprodukt abgetrennt wer den. Beim Sulfonieren kann man gewünscl:-- tenfalls L nterstützungsmittel benutzen. zum Beispiel die niederen Fettsäuren und deren Anhydride (wie Essigsäure, Essigsäurean- hydrid usw.) oder die Alkalimeta.llstilfate (wie Natrium- oder Kaliumsulfat usw.).
Die Sulfonierungstemperatur kann innerhalb wei ter Grenzen -\vechseln, zum Beispiel zwischen etwa 0 und etwa 140 ". Man bevorzugt. eine um so niedrigere Temperatur, je heftiger das Sulfonierungsmittel wirkt; die bevorzugten Temperaturen liegen zwischen etwa 15 und 90 . Gewöhnlich arbeitet man mit 35 bis 80 ", bevorzugt jedoch bei Schwefelsäure- monohydrat als Sulfonierungsmittel etwa- 3(1 bis 70 .
Die als freie Sulfonsäuren oder als deren Salze benutzbaren Sulfonierungsprodukte werden vorzugsweise in der Foren ihrer Alka,limetallsalze angewendet. Diese lassen sich in jeder geeigneten Weise gewinnen, zum Beispiel durch Reaktion der Sulfonate mit einem 31etalloxyd oder -hydroxyd, Am moniak oder einer organischen Base oder einem geeigneten Salz einer solchen, und zwar in einer Menge, die ein neutrales Pro dukt liefert. Beispiele geeigneter Basen, Oxyde und Salze sind:
Natrium-, Kalium- und Ammoniumhydroxyde; Natrium-, Ka lium- und Ammoniumcarbonate und -bicarho- nate, Ammoniak, Magnesiumoxyd. 3tliyl- amin, Py ridin, Triäthanolamin, Propanol- amine, Butanolamine, Diaminopropanol,
-Ätliv- lendiamin, Triäthvlentetramin, Anilin, o- Toluidin usw.
Das Sulfonierungsprodukt ist in der Form von Metallsalzen oder Salzen anorga nischer Basen gewöhnlich ein gelblicher his weisser zerreiblieher Feststoff und in der Form von Salzen organischer Basen ein vis koses 01. Durchwegs ist das mit Metallbasen neutralisierte Produkt in Wasser und in neu- trafen, sauren oder wässerigen Lösungen leicht löslich und bildet farblose oder schwach braun oder gelb gefärbte Lö sungen seifiger und leichtschäumender Art.
Gewisse Salze, wie die unreinen Salze orga nischer Polyamine sind Öle, die in Wasser unlöslich, aber in organischen Lösungs initteln (Alkohol, Benzol, Gasolin usw.) lös- licli sind, und sie üben ihre Reinigungswir- Ivung in diesen und in wässerigen alkalischen Lösungen (vermutlich durch L m@vandlung dein Alkalisalze) aus.
Das Trocknen der Sulfona.te kann zum Beispiel in atniospliiirisclien oder Vakuum- Hordentrocknern. Vakuumpfannen- oder Va- knumdrelitroeknern, auf atmosphärischen oder Vakuum-Trommeltrocknern, in Zerstäu- bungstroeknern usw. ei-folgen. Die Art des Trockners rie.litet sich nach der physika lischen Natur und eheinischen Beständigkeit des Produktes.
Die von organischen Basen abgeleiteten Sulfonate werden zweckmässig ini Va.kuuni getrocknet. Das Anwendungs- mebiet des erhaltenen sulfonierten Kondensa tionsproduktes ist sehr gross: Reinigung, Dispersion, T)ui-chdringung, Benetzen, Ger ben, Herabsetzen der Oberflächenspannung, Insektenabtötilng. I nkrautvertilgung, Keim- abtötung usw.
Das Endprodukt des Verfahrens oder seine Salze lassen sich in lIa.ssen einverlei ben, die zum Beispiel folgende Stoffe ent halten: Wasch- und Toiletteseife, wa.sserun- lösliclie Farbstoffe, sulfurierte Öle, Kohlen- ,vasserstoffe, Ester, Allkylamine, gemischte Amine, Fette, Öle, Wachse, Salben, Alkyl- phenole, Ketone, Mineralöle, Harzstoffe, Alkylsulfate,
organische Säuren aromatischer oder aliphatiselier Art. anorganische oder organische Basen. anorganische Salze oder Säuren usw.
Das Endprodukt des Verfahrens oder seine Salze sind von grossem Werte für die Herstellung von Dispersionen, einschliesslich Emulsionen, Suspensionen, kolloidalen Lö sungen für die Schaumbildung (Belüftung), Olierfläclieuspa.nnungsvermindei2ing und Rei. nigung. insbesondere können sie zur $ehand- lung natürlicher oder künstlicher Faserstoffe, wie Baumwolle, Wolle, Flachs, Seide, Haar, Stroh oder andere tierische oder pflanzliche Faser, Kunstseide, -Häute, Felle, Leder, Pa pier, Federn usw. dienen.
In Verbindung mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Farb stoffen bewirken sie eine ausgezeichnete Dispersion des Farbstoffes, geben grosse Durchdringungskraft, erhöhen die Gleich mässigkeit, Brillanz und Echtheit der Farb töne, und bewirken, dass der Farbstoff in die Faser hineindringt.
Wegen ihrer hydrotropischen Beschaffen heit sind das Endprodukt oder dessen Salze wertvolle Bestandteile für Zusammensetzun gen, in denen ganz oder fast ganz in Wasser unlösliche, feste oder flüssige Stoffe in kol loidaler Suspension oder Lösung gehalten werden sollen.
Das Endprodukt oder dessen Salze lassen sich in Farbstoffpräparate, zum Beispiel mit sauren, Chrom-, Entwicklungs-, direkten, Schwefel- oder Küpenfarbstoffen oder Ani linschwarz oder sogenannte Eisfarben usw. einverleiben. Sie können in Bädern oder Präparaten jeder Art zum Färben, Drucken, Klotzen, Schablonieren, Entwickeln und der gleichen von Faserstoffen verwendet werden, und zwar auch in Verbindung mit wasser unlöslichen Farbstoffen und für künstliche Seide enthaltendes Fasergut.
Bei neutraler und saurer Lösung eignet sich das Produkt für das Bäuchen, Bleichen, Reinigen, Carbonisieren, Entfetten, Trocken reinigen, Filzen, Fertigmachen, Fetten, Tränken, Schmieren, Schäumen, Waschen, Mercerisieren, Weichmachen, Abziehen, Ap pretieren und Netzen. In sauren Bädern, Wollecarbonisierungsbädern oder sauren Farbbädern wirkt das sulfonierte Produkt in Form seiner Salze als Säureschutzmittel. Ihre Reinigungswirkung in saurer Lösung ermöglicht zum Beispiel das Behandeln von Rohwolle in einem sauren Carbonisierungs- bad. .
Das Endprodukt scheint mit Seide und Wolle so zu reagieren, dass es dieselben gegen Pleckigwerden durch Baumwollfarb- stoffe schützt. Die Dispersions-, Emulsions- und Durchdringungseigenschaften sind aus gezeichnet und oft ungewöhnlich gross, Prä parate mit dem Endprodukt oder dessen Sal zen wirken ausgiebig und rasch, und auch die Reinigungskraft von Seifen wird erhöht.
Das Endprodukt oder dessen Salze las sen sich auch zum gleichmässigen Nieder schlagen künstlicher Seide im Fallbade, zum besseren Waschen von " Nitrocellulose im Tauch- und Waschbade, zur gleichmässigeren Fadenschmierung durch ein Spinnbad und zur wirksameren Reinigung mit dem Trocken reinigungsbade verwenden. Mit einer Lösung des Endproduktes benetzte Faserstoffe haben ein erhöhtes Aufsaug- und Absorptionsver mögen für die zu ihrer Behandlung dienen den Lösungen.
Bei Gerbmitteln kann das Endprodukt vorteilhaft allein oder in Verbindung mit andern Gerb- oder Behandlungsmitteln für Leder, Häute usw. Anwendung finden.
Das Dispersionsvermögen macht das End produkt oder dessen Salze wertvoll beim Herstellen wässeriger Präparate mit disper- gierten Harzen, Pigmenten, unlöslichen Stof fen (wie Küpenfarbstoffen), kolloidalem Schwefel, Blankfig, Russ, 'Mineralstoffen usw. und beim Herstellen von Pigmenten, Tinten, bildsamen Stoffen usw. Die Disper sionen können durch Zusatz des fein zer teilten Feststoffes in eine verdünnte oder konzentrierte Lösung des Sulfonierungspro- duktes hergestellt werden, oder dieses wird dem Feststoffe vor Zugabe des wässerigen Mediums einverleibt usw.
Das Endprodukt kann ein wertvoller Be standteil elektrolytischer Bäder sein, denn es bewirkt die Gleichmässigkeit der Nieder schläge aus den Elektrolyten.
Das Endprodukt oder dessen Salze sind ausserdem wertvolle Stabilisierungsmittel für Diazonium- und Nitrosopräparate und ver hindern deren rasche Zersetzung. Sie verbin den sich leicht mit den Diazopräparaten die ser Art, und es entstehen beständige Ver bindungen, die sich ohne Gefahr rascher Zersetzung trocknen und handhaben (as- sen. Dementsprechend sind sie wertvoll in Zusammensetzungen finit Diazonium- oder Nitrosopräparaten zum Färben, Drucken,
Klotzen und dergleichen von Faserstoffen.
Das Endprodukt oder dessen Salze haben die wertvolle Eigenschaft, Gase in Flüssig keiten zu dispergieren und diese leicht zum starken Schäumen zu bringen. Sie eignen sich also für alle Schauml>eha-ndlungsverfahren, zum Beispiel beint Färben von Textilstoffen durch Schaummethoden, zum Schutz oxydier- barer Bäder (zum Beispiel reduzierter Farb bäder), gegen Luftoxydation, beim Schaiun- scheideverfahren für Mineralien, zum Be lüften von Flüssigkeiten,
zum Waselien von Gasen und für Feuerlöschmittel.
Das Emulsions-, Dispersion- und Netz vermögen macht das Endprodukt oder dessen Salze zu wertvollen Komponenten kos metischer Präparate, wie Haanvasclnnitteln. Zahn- und iNlundreinigungsinitteln, Toilette seifen usw.. wobei sie aueli hcimal-@tütcnd wirken. Sie eniulgieren und dispergieren die wirksamen Bestandteile und sichern deren innige Berührung mit den zu behandelnden Stellen.
Aus dem gleichen Grunde können sie wertvolle Bestandteile von Bohrölen, Sehmie n ölen, Lederölen, Spinnölen, -Maschinenölen usw. sein.
Sie eignen sich ferner als Komponenten bei -Mitteln und Verfahren zum Herstellen steriler Produkte, wie für sterile Stärke, Leim, Holz, Gelatine usw.
Sie können wertvolle Seifenbestandteilu und bezw. oder wertvolle Seifenersatzstoffe, zum Beispiel auch bei Seifenfarbstoffpräpa- raten aller Art, sein.
Gewünschtenfalls kann. man das Endpro dukt oder dessen Salze in Gemeinschaft mit Schutzkolloiden, wie Leim, Gummi arabicum und bezw. oder Gelatine verwenden, wenn es unter Bedingungen geseliieht, bei denen kein Niederschlag entsteht. Das Endprodukt oder dessen Salze besitzen auch die Fähig keit, das ultraviolette Licht in der Richtung des sichtbaren Spektrums zu ändern.
Daher können sie besonders in organischen Lö sungen. in denen sie löslich sind, Mitteln zuin Verhindern von Sonnenbrand oder sons tiger schädlicher Wirkungen ultravioletten Lichtes einverleibt oder niieh für Farbstoffe oder Pigmente verwendet -erden, die dem ultravioletten Licht widerstehen sollen.
Das nicht neutralisierte Endprodukt des Verfahrens ist ein wirksames und wertvolle Fettverse ifungsmittel.
Das Endprodukt: oder dessen Salze lassen sich auch als Zwischenprodukte zum Her stellen anderer cheniiselier Verbindungen be nutzen.
Lösungen von Salzen des Endprodukte: mit organischen Aminen in wasserlöslichen oder wasserunlöslichen organischen Lösungs- initteln sind als solche oder im Gemieh mit andern Stoffen besonders für die Trocken reinigung von Faserstoffen geeignet.
Process for the preparation of a sulfonated condensation product. The invention relates to a process for the production of a sulfonated condensation product that is used as a cleaning agent, especially for washing, scrubbing and other cleaning work on fabrics of various types to remove dirt, grease, etc. and also for cos metic purposes, as well as for various other methods of treating textile fabrics can be used.
When using ordinary Se fen (alkali metal salts of higher fatty acids) for washing and cosmetic purposes and in various processes for treating textile fabrics, it has been shown that these soaps have a number of undesirable properties. They form, for example, in acidic baths, hard water, seawater or solutions that contain calcium and bezw. or contain magnesium compounds, precipitate or dirty foam.
Textiles washed with ordinary soaps, especially wool, have a rough feel. Due to the relatively low solubility of ordinary soaps, the washed items have to be rinsed several times to remove residual soap. As salts of strong bases and weak acids, common soaps also have the disadvantage of an alkaline reaction in aqueous solution, which is a disadvantage when used for washing certain fine fabrics, such as delicate silks, and for cosmetic soaps and the like.
It has now been found that the deficiencies of ordinary soaps for cleaning purposes etc. can be eliminated and replaced by advantages if cleaning agents are used which are produced by halogenating petroleum distillates, condensation of the halogenated product or selected fractions thereof with aromatic nucleus hydroxy compounds ,
subsequent sulphonation of the product or selected fractions thereof and neutralization of the sulphonates wins.
It has been found that by cloning a petroleum distillate such as kerosene. liquid petrolatum and the like, condensation of the chlorination product with an aromatic core hydroxy compound and sulfonation of the condensation product Ver compounds are obtained, which in their form of the free sulfonic acids or their salts (especially the latter), for cleaning, wetting and others Purposes are valuable.
The sulfonated condensation products mentioned can, for example, in powder or paste form or in solution as wetting agents, dispersants or emulsifiers instead of the usual soaps or else bezw. and for washing. Scrub. Cleaning, as well as for cosmetic and other purposes, with or without the addition of an abrasive substance such as chalk.
Pumice stone, etc. They can also be used in conjunction or mixed with an ordinary soap (higher fatty acid), because it has been found that these sulfonated condensation products increase their cleaning effect in conjunction with an ordinary soap. so either less soap is needed. or a better and quicker cleaning result occurs with the same amount.
At the same time, the sulfonates prevent or prevent the formation of disruptive precipitates. which otherwise occur with soap in hard water or salt or acid baths. The sulfonated condensation products mentioned also generally show a better wetting power, <1a they in.
Water and various organic solvents are more easily soluble than conventional soaps, and the laundry ultimately retains a soft feel. Insofar as solutions of the products mentioned react neutrally in the form of their alkali metal salts in water, they can be safely used for washing delicate silks and other fine goods and for cosmetic purposes.
The sulfonated condensation products mentioned above are substances of the general formula -, IHRS. r1 denotes an a.roinetic nucleus which can contain substituents;
H means a no-hydroxyl group. R is a nucleus A-type with a relatively large number of carbon tones and S is a nucleus sulfonic acid group in the form of the free acid or a; Salt of the same.
Petroleum distillates are mainly mixtures of aliphatic hydrocarbons and contain both saturated acyclic aliphatic hydrocarbons with straight or branched carbon chains as well as cyclic aliphatic hydrocarbons and also unequal amounts of unsaturated aliphatic hydrocarbons in a.cyclic and
cyclical form, depending on the origin. the petroleum and the type of distillation and BEZW. or cleaning. Call at.
Production of the sulfonated condensation products mentioned, which become petroleum distillate late balogenieri, produces various halogen derivatives of the aliphatic carbons mentioned. which are generally to be referred to here as "._ 1Ikyllittlogeiiide".
The mixtures of these produce, on condensation with the aromatic hydroxyl compounds, mixtures of aromatic t isclion Xlky loxv reductions of the AHR type,
in which the alkyl groups R are the aliphatic hydrocarbons of the petroleum distillate. from which they originate, quickly, # preehe n. @ \ @ ground the Ctemische aromatic alkyl hydroxy compounds sulfonated, then substances are formed which contain mixtures of sulfonated aromatic alkyl hydroxy compounds of the AHRS type.
This process for the production of the sulfonated condensation products is known. the advantage of making it possible to produce finitely valuable cleaning and other egg properties from raw materials in a relatively simple and direct way. which are easily detectable in large quantities, so that an economical production on a technical scale is possible.
In general, have mixtures of sulfonated condensation products of the AHRS type, for example from petroleum distillates, which boil at about 80 C under atmospheric pressure and at 380 C under 50 mm pressure (and on average no less than 7 and no more than 35 carbon atoms in the Hold alkyl groups R ent), such network and BEZW. or emulsifying effects that they can be used in place of egg.
While all mixed aromatic alkylhydroxysulfonic acids have good cleaning properties, those whose alkyl groups R contain predominantly 7 to 11 carbon atoms have a high wetting power and are particularly useful as wetting and support agents Emulsifying and respectively or dispersing and bezw. or cleaning agents worthwhile.
Furthermore, those whose alkyl groups contain predominantly 12 to 35, in particular 12 to 23 or preferably 14 to 19 carbon atoms. a special value as a cleaning and resp. or dispersants.
The sulfonates obtained from petroleum distillates with boiling points of about '-) 15' C at atmospheric pressure to about 260 C at 50 mm pressure (and in which the alkyl groups R probably contain about 12 to about 23 carbon atoms), but especially those with boiling points from about 235 C at atmospheric pressure to about 215 C at 50 mm pressure (whose alkyl groups R probably contain for the most part 14 to about 19 carbon atoms) are of particular importance because of their superior cleaning properties.
The petroleum distillates which are halogenated for the purpose of producing sulfonates should preferably boil in their main fraction in the abovementioned range from about 235 ° C. at atmospheric pressure to about 215 ° C. at 500 mm pressure.
The aromatic nucleus A can be derived from a mononuclear or polynuclear, carbocyclic or heterocyclic aromatic compound. It can be free of substituents or contain one or more additional atoms or groups on the carbon atom or other atoms of the nucleus. The following substituents serve as an example: One or more Hydroxy groups other than those symbolized by H in the above formula;
one or more alkyl groups of the type R of the formula, namely the same or different; one or more sulfonic acid radicals (as acid or salt) in addition to the radical S of the formula;
one or more atoms or radicals Cl, Br, I, F, NO 2, NH, COOH, CONM, NHR ", NR #, Rb, COOR, L, COR;
L, CONHRa, 0R ", SR #" S03Ra and RR, where R., and Rb mean any alkyl, aryl, hydroaryl, alkaryl, aralkyl, cycloalkyl or heterocyclic radical,
Which groups or radicals may or may not be further substituted and, if several are present, may be the same or different. Of particular importance are products in which the aromatic nucleus A is a hydrocarbon nucleus of the benzene and naphthalene series and is free of other substituents.
The group S of the above formula can be the free sulfonic acid or a salt thereof, for example a salt which is obtained either by replacing the hydrogen of the acid group with its equivalent of a metal (preferably an alkali metal) or by adding ammonia or an organic base arises.
The present invention now relates to a process for producing such a sulfonated condensation product. The process is characterized in that chlorine is allowed to act on a petroleum distillate which boils under atmospheric pressure for the most part at 225 to 275 C until a chlorination product is formed with a combined chlorine content of 20 to 27%, whereupon the Any chlorination product obtained is condensed with phenol and the resulting mixture of alkylphenols is treated with a sulfonating agent.
. In the following examples, the parts are parts by weight, the temperatures degrees Cesius: the pressure is atmospheric. unless otherwise stated.
Example <I> 1: </I> In 400 parts of a kerosene boiling under atmospheric pressure at 195 to 300 "(mostly at 225 to 27.5 ') with a specific weight of 0.799 at 24 with about <B> 5.6 </B>% unsaturated hydrocarbons and probably 11 to 18 carbon atoms, averaging about 13.4 carbon atoms, chlorine is introduced at 50 "in scattered light.
until a Ge weight increase of 111 parts has occurred, of which 2 parts are due to dissolved hydrogen chloride. The product contains a mixture of mono-, di- and polychlorinated hydrocarbons with still unchlorinated hydrocarbons. The chlorine content of the mixture is about 27 o '.
1:50 parts of the chlorinated mixture are slowly added with stirring to a mixture of 200 parts phenol and: @ parts anhydrous zinc chloride at 75, and this temperature is maintained for 30 minutes after the chlorinated geniseh is added.
The general temperature is then increased and held at 131 for two and a half hours. 5 parts of zinc dust are then added and, after one hour, another 5 parts of zinc dust, the temperature being kept at 135 during the addition and for about three hours longer.
The reaction mixture is cooled and treated with water, whereupon the 01 is separated from your rasser and the zinc dust residue and fractionally distilled. The fraction boiling between 140 and <B> 250 '</B> at 4 mm pressure is separated. caught.
It consists of a mixture of saturated and unsaturated alkylphenols and chloroallzylpenol, the alkyl groups of which probably contain about 13 carbon atoms.
10 parts of the distilled off fractions of the alkylene phenol mixture are cooled to a temperature between about 10 ° C. and about 15 ° C. with stirring, and 12 parts of 100% sulfuric acid (monohydrate) are slowly added.
so that the temperature of the reaction gel niche does not exceed about 25 ° C. The mixture is stirred until one part of a sample, after neutralizing with soda and diluting with water up to 50 parts, gives a clear solution Stilfo.iierungsprorIliht is then divided into a mixture of about.
? 0 parts of water and -? (1 part of ice poured at such a speed: ei @. That the temperature of the diluted mixture does not exceed <B> 30 "</B> C The diluted mixture is neutralized with a concentrated solution of caustic soda, the neutral solution of the sulfonates is filtered if necessary and evaporated to dryness.
The end product obtained is a mixture of saturated and unsaturated <B> alk '</B> -, - lplienolsulfonic acids and chloroalkylplieno-isulphonic acids, the alkyl groups -probably containing about 13 colilantatonia in the case. It represents a dark brown Liquid represented in water. as well as being soluble in alkaline and acidic solutions.
You can use alkalis. for example with caustic soda or caustic potash. Amnionium hydroxide, neutralized earth. The sodium salt is a brown to white powder which is soluble in water and in dilute acidic and alkaline aqueous solutions, to which, like the non-neutralized product, it gives increased surface activity.
Example <I> 2: </I> By chlorinating a kerosene according to Example 1 in a leaded kettle at 50. until the reaction mixture had a specific gravity of 1) .91. a crude chlorinated kerosene is produced. From this producer, 1511 parts of finite 200 parts of phenol according to Example 1 are added to the reaction.
The crude condensation product obtained in this way is finely washed with water and distilled in vacuo. The fraction passing over at a pressure of 3 mm from 140 to 240 is collected. It is a mixture of isylphenols in which the alkyl groups probably contain an average of 13 carbon atoms.
The alkyl groups are presumably mainly saturated alkyl hydrocarbon groups.
The crude oil obtained according to Example 2 is fractionally distilled in vacuo and the distillate which passes over at a pressure of 175 to 225 at 4 mm is collected separately. To 25 parts of this distillate who slowly added 11.6 parts of chlorosulfonic acid while stirring and maintaining a temperature of 30. The mixture is stirred for a further 15 minutes when all the chlorosulfonic acid has been added. The temperature is increased to <B> 70 '</B> and held for 15 minutes. Then the mixture is plunged into 250 parts of water.
You can also stir 10 parts of the alkylphenol mixture obtained in Example 2 and slowly add 10 parts of sulfuric acid monohydrate (100% sulfuric acid) so that the temperature of the reaction mixture does not exceed 30 to 35. The mixture is then heated to 40 'and held there until a sample is completely soluble in neutral, acidic and alkaline water and respectively. or no calcium salts precipitate from a calcium chloride solution with the equivalent of 0.224 g Calciumogyd per liter (30 to 90 minutes).
The solution is sometimes slightly cloudy due to the presence of insoluble impurities.
The chlorination of the petroleum hydrocarbon mixture can be carried out in any known way. The degree of chlorination can be determined by observing the increase in weight of the chlorinated hydrocarbon or the increase in the specific gravity of the mixture. Different chlorination temperatures can be used, for example in the range from 0 to 70, preferably close to <B> 50 '. </B> If desired or necessary, the chlorination can be carried out with chlorine carriers, catalysts or supporting agents such as phosphorus trichloride, iodine, Sunlight etc. take place.
The condensation of the halogenated hydrogen with the phenol can be carried out with the help of other condensation agents than zinc chloride (anhydrous), for example with metals (such as zinc or iron), other metal halides (such as anhydrous aluminum chloride, anhydrous iron chloride), dehydrating acids (such as concentrated sulfuric acid) etc.
However, the anhydrous zinc chloride is the. Generally preferred condensing agent, since it consistently leads to a more uniform product and better yields. The amount of condensation agent used can vary within wide limits. If anhydrous zinc chloride is used, 1% is sufficient in some cases, while in other cases 5 to 10% or more (weight), calculated on the halogenated petroleum hydrocarbon, are selected.
The condensation can be carried out at any suitable temperature, but temperatures between 60 and 140 'are usually preferred for zinc chloride or an equivalent condensing agent.
The duration of the condensation can also change; it depends to a certain extent on the temperature and the condensing agent. If a metal halide is used as the condensing agent, the condensation is usually complete in about 1 hour at reflux temperature (close to 180) or in about 3 to 6 hours at about 135. With anhydrous zinc chloride, the condensation time can be extended to up to 16 hours or more without the yield of the condensation product and its quality seriously suffering.
The sulfonation of the condensation product can be carried out with any suitable means, for example with sulfuric acid of varying strength (66 Be, 100%, 26% oleum, 65% oleum, etc.), chlorosulfonic acid and like that.
The sulfonation can take place in the presence or absence of inert solvents or diluents, for example halogenated aliphatic or aromatic hydrocarbons (carbon tetrachloride, tetrachloroethane, ethylene dichloride, dichlorobenzene, etc.).
If such an agent is used, it can be separated mechanically or by evaporation from the sulfonation product obtained. When sulfonating one can, if desired: - use support agents. For example, the lower fatty acids and their anhydrides (such as acetic acid, acetic anhydride, etc.) or the alkali metal stilfates (such as sodium or potassium sulfate, etc.).
The sulphonation temperature can vary within wide limits, for example between about 0 and about 140 ". The lower the temperature, the more violently the sulphonating agent acts; the preferred temperatures are between about 15 and 90. Usually one works with it 35 to 80 ", but preferred for sulfuric acid monohydrate as sulfonating agent about -3 (1 to 70.
The sulfonation products which can be used as free sulfonic acids or as their salts are preferably used in the form of their alkali metal salts. These can be obtained in any suitable manner, for example by reacting the sulfonates with a metal oxide or hydroxide, ammonia or an organic base or a suitable salt of such, and in an amount which provides a neutral product. Examples of suitable bases, oxides and salts are:
Sodium, potassium and ammonium hydroxides; Sodium, potassium and ammonium carbonates and bicarbonates, ammonia, magnesium oxide. 3tliyl amine, pyridine, triethanolamine, propanol amine, butanolamine, diaminopropanol,
-Ätliven- lenediamine, triethvlentetramine, aniline, o- toluidine etc.
The sulfonation product in the form of metal salts or salts of inorganic bases is usually a yellowish, his white friable solid and in the form of salts of organic bases a viscous oil. The product neutralized with metal bases is consistently in water and in newly met, acidic or Easily soluble in aqueous solutions and forms colorless or slightly brown or yellow colored solutions of a soapy and slightly foaming type.
Certain salts, such as the impure salts of organic polyamines, are oils which are insoluble in water, but soluble in organic solvents (alcohol, benzene, gasoline, etc.), and they exert their cleaning effect in these and in aqueous alkaline solvents Solutions (presumably by converting your alkali salts).
The sulfonates can be dried, for example, in atniospliiirisclien or vacuum tray dryers. Vacuum pan or vacuum dryers, on atmospheric or vacuum drum dryers, in atomizing dryers, etc. follow. The type of dryer depends on the physical nature and thermal stability of the product.
The sulfonates derived from organic bases are conveniently dried in Va.kuuni. The area of application of the sulfonated condensation product obtained is very large: cleaning, dispersion, penetration, wetting, tanning, lowering of surface tension, killing insects. Herbicide, germ killing, etc.
The end product of the process or its salts can be incorporated into liases that contain, for example, the following substances: laundry and toilet soap, water-insoluble dyes, sulphurized oils, carbons, hydrocarbons, esters, alkylamines, mixed amines , Fats, oils, waxes, ointments, alkyl phenols, ketones, mineral oils, resin substances, alkyl sulfates,
organic acids of aromatic or aliphatic type. inorganic or organic bases. inorganic salts or acids etc.
The end product of the process or its salts are of great value for the preparation of dispersions, including emulsions, suspensions, colloidal solutions for foaming (aeration), oiling surface area reduction and cleaning. inclination. In particular, they can be used for the treatment of natural or artificial fibers, such as cotton, wool, flax, silk, hair, straw or other animal or vegetable fibers, artificial silk, hides, skins, leather, paper, feathers, etc.
In conjunction with water-soluble or water-insoluble dyes, they cause excellent dispersion of the dye, give great penetration power, increase the evenness, brilliance and fastness of the colors and ensure that the dye penetrates into the fiber.
Because of their hydrotropic nature, the end product or its salts are valuable components for compositions in which solid or liquid substances that are completely or almost completely water-insoluble, solid or liquid substances are to be kept in colloidal suspension or solution.
The end product or its salts can be incorporated into dye preparations, for example with acidic, chromium, developing, direct, sulfur or vat dyes or ani lin black or so-called ice colors etc. They can be used in baths or preparations of all kinds for dyeing, printing, padding, stenciling, developing and the like of fiber materials, also in connection with water-insoluble dyes and for fiber material containing artificial silk.
In the case of a neutral and acidic solution, the product is suitable for bulging, bleaching, cleaning, carbonizing, degreasing, dry cleaning, felting, finishing, greasing, soaking, lubricating, foaming, washing, mercerizing, softening, peeling, dressing and meshing. In acid baths, wool carbonation baths or acid dye baths, the sulfonated product acts as an acid protectant in the form of its salts. Their cleaning effect in acidic solution enables raw wool to be treated in an acidic carbonation bath, for example. .
The end product appears to react with silk and wool in such a way that it protects them from being stained by cotton dyes. The dispersion, emulsion and penetration properties are excellent and often unusually large. Preparations with the end product or its salts work extensively and quickly, and the cleaning power of soaps is increased.
The end product or its salts can also be used for evenly knocking down artificial silk in the fall bath, for better washing of "nitrocellulose" in dipping and washing baths, for more even thread lubrication by a spinning bath and for more effective cleaning with the dry cleaning bath. With a solution of the The end product wetted fibrous materials have an increased absorption and absorption properties for the solutions used for their treatment.
In the case of tanning agents, the end product can advantageously be used alone or in conjunction with other tanning agents or treatment agents for leather, hides, etc.
The dispersibility makes the end product or its salts valuable in the manufacture of aqueous preparations with dispersed resins, pigments, insoluble substances (such as vat dyes), colloidal sulfur, bright figs, carbon black, minerals etc. and in the manufacture of pigments, inks, and plastic seeds Substances etc. The dispersions can be prepared by adding the finely divided solid to a dilute or concentrated solution of the sulfonation product, or this is incorporated into the solids before the aqueous medium is added, etc.
The end product can be a valuable component of electrolytic baths because it ensures the evenness of the precipitations from the electrolytes.
The end product or its salts are also valuable stabilizers for diazonium and nitroso preparations and prevent their rapid decomposition. They combine easily with the diazo preparations of this type, and permanent compounds are formed which dry and handle without the risk of rapid decomposition (as- se. Accordingly, they are valuable in compositions of finite diazonium or nitroso preparations for dyeing, printing,
Pads and the like of fibrous materials.
The end product or its salts have the valuable property of dispersing gases in liquids and making them easily foam. They are therefore suitable for all foam treatment processes, for example the dyeing of textiles using foam methods, for the protection of oxidizable baths (for example reduced dye baths), against air oxidation, in the Schaiun separation process for minerals, for the ventilation of liquids ,
for washing gases and for fire extinguishing agents.
The emulsifying, dispersing and wetting properties make the end product or its salts valuable components of cosmetic preparations such as cosmetic preparations. Tooth and floor cleaning agents, toilet soaps, etc .. where they work aueli hcimal- @ tütcnd. They emulsify and disperse the active ingredients and ensure their intimate contact with the areas to be treated.
For the same reason, they can be valuable components of drilling oils, Sehmie n oils, leather oils, spinning oils, machine oils, etc.
They are also suitable as components in agents and processes for the manufacture of sterile products, such as for sterile starch, glue, wood, gelatine, etc.
You can use valuable soap components and bezw. or valuable soap substitutes, for example also in soap dye preparations of all kinds.
If desired, can. one the end product or its salts in community with protective colloids such as glue, gum arabic and bezw. or use gelatin if it is found in conditions where no precipitate occurs. The end product or its salts also have the ability to change the ultraviolet light in the direction of the visible spectrum.
Therefore, they can solutions especially in organic solutions. in which they are soluble, agents for preventing sunburn or other harmful effects of ultraviolet light are incorporated or are not used for dyes or pigments which are to withstand the ultraviolet light.
The non-neutralized end product of the process is an effective and valuable fat saponifying agent.
The end product: or its salts can also be used as intermediate products for the production of other chemical compounds.
Solutions of salts of the end product: with organic amines in water-soluble or water-insoluble organic solvents, as such or in combination with other substances, are particularly suitable for dry cleaning of fibers.