CH202667A

CH202667A - Verfahren zur Darstellung von Benzoylascorbinsäure.

Info

Publication number: CH202667A
Authority: CH
Inventors: F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original assignee: Hoffmann La Roche
Priority date: 1937-04-24
Filing date: 1938-01-20
Publication date: 1939-01-31
Also published as: CH208887A

Description


  Verfahren zur Darstellung von     Benzoylaseorbinsäure.     
EMI0001.0002     
  
    Nach <SEP> dem <SEP> Verfahren <SEP> der <SEP> deutschen <SEP> Pa  tentschrift <SEP> Nr. <SEP> 63.977,6 <SEP> werden <SEP> fettlös.li@che
<tb>  a <SEP> ntiskorbutisch <SEP> wirksame <SEP> Verbindungen <SEP> der
<tb>  Ascorbinsiän@ro <SEP> dadurch <SEP> gewonnen, <SEP> daB. <SEP> man
<tb>  Salze <SEP> oder <SEP> Ascorbinsäure <SEP> mit <SEP> den <SEP> Halogeniden
<tb>  höherer <SEP> h\ettsäuren <SEP> duroh <SEP> Erwärmen <SEP> umsetzt.
<tb>  



  Es <SEP> wurde <SEP> nnun <SEP> gefunden, <SEP> dassi <SEP> bei <SEP> .der <SEP> Ein  wirkung <SEP> von <SEP> Benzoylhalo@gennd <SEP> auf <SEP> Salze <SEP> der
<tb>  Ascorbinsäure <SEP> ebenfalls <SEP> eine <SEP> antiskorbutisah
<tb>  wirksame <SEP> Verbindung <SEP> en-twteht. <SEP> An <SEP> .Stelle <SEP> von
<tb>  fertig <SEP> gebildeten <SEP> iSalzen <SEP> der <SEP> Ascorbinsäure
<tb>  kann <SEP> zur <SEP> Umsetzung <SEP> auch <SEP> Ascorbinsäure,
<tb>  eine <SEP> Base <SEP> und <SEP> Benzoylhalo)genid <SEP> verwendet
<tb>  werden;. <SEP> Dabei <SEP> bildet <SEP> sich <SEP> zunächst <SEP> das <SEP> Salz
<tb>  der <SEP> Ascorbinsäure.
<tb>  



  Die <SEP> neue <SEP> Verbindung, <SEP> welche <SEP> antiGkorbu  tisch <SEP> wirksam <SEP> ist, <SEP> und <SEP> daher <SEP> als <SEP> Arzneimittel
<tb>  Verwendung <SEP> finden <SEP> s@oll, <SEP> kristallisiert <SEP> in
<tb>  farblosen <SEP> Bläüchen <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 1.88
<tb>  bis <SEP> 1i8-9 <SEP>  . <SEP> ,Sie <SEP> isst <SEP> sbhwerlös#lioh <SEP> in <SEP> kaltem <SEP> und
<tb>  warmem <SEP> Wasser, <SEP> leicht <SEP> löslich <SEP> in. <SEP> warmem
<tb>  Alkohol <SEP> und <SEP> etwas <SEP> löslich <SEP> in <SEP> Äther.

   <SEP> Sie <SEP> re-            duziert,        .im        Gegensatz    zu     Ascorbinsäure,     keine     Jodlösung.        Gegen        Oxydationsmittel        ist     sie beständiger     als        Ascorbinsäure        selbst,    so       .dall    sie     sich        fürr        manche        7Avecke        eignet,

      für       die        Ascorbinsäure    wegen     ihrer        Unbeständig-          keit        nicht        in        Frage        kommt.    Durch     E@rwar-          men    mit     Laugen        wird    sie     langsam        gespalten.       <I>Beispiel 1:

  </I>  20 Teile     ascorbinsaures        Natrium        und    28       Teile        Benzoylchlorid        werden    auf 60     bis        80'          erhitzt.    Nach     Beendigung    der     Kondensation     behandelt     man        die        Reaktionsmasse    mit     1,

  000     Teilen     warnem        Wasser.    Das     Kondensations-          produkt        bleibt        ungelöst        zurück,        während    un  veränderte     Ascorbinsäure        in        Lösung    geht.       %s        Rohprodukt        wird    aus     verdünntem        Al-          kohol    umkristallisiert.

      <I>Beispiel 2:</I>  20     Teile        ascorbinsaures    Natrium     werden          mit    60     Teilen        Benzoylchlorid    1 Stunde     auf       
EMI0002.0001     
  
    <B>100</B> <SEP> bis <SEP> <B>110'</B> <SEP> erhitzt. <SEP> Nach <SEP> Beendigung <SEP> :der
<tb>  Umsetzung <SEP> destilliert <SEP> man <SEP> idie
<tb>  des <SEP> überschüssigen, <SEP> unveränderten <SEP> Benzayl  chlori;

  ds <SEP> im <SEP> Vakuum. <SEP> bei <SEP> einer <SEP> Badtemperatur
<tb>  von <SEP> <B>120</B> <SEP>   <SEP> ab. <SEP> Der <SEP> feste <SEP> Rückstand <SEP> wird <SEP> mit
<tb>  bevsskem <SEP> Toluol <SEP> behandelt, <SEP> wobei <SEP> das <SEP> entstan  dene <SEP> Kochsalz <SEP> ungelöst <SEP> bleibt. <SEP> Die <SEP> gebildete
<tb>  Benzoylascorbinsäure <SEP> und <SEP> Reste <SEP> - <SEP> unveränder  ten <SEP> Benzoyl:chlorids <SEP> lösen <SEP> sich <SEP> im <SEP> heissen
<tb>  Toluol. <SEP> Beim <SEP> Erkalten <SEP> kristallisiert <SEP> die
<tb>  Benzoylasscorbinsäure <SEP> in <SEP> farblosen;

   <SEP> glänzen  den <SEP> Blätteh@en <SEP> aus, <SEP> die <SEP> zur <SEP> weiteren <SEP> Reini  gung <SEP> aus <SEP> Alkohol <SEP> umkristallisiert <SEP> werden.
<tb>  <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  2,0 <SEP> Teile <SEP> Ascorbinsäure <SEP> werden <SEP> in <SEP> 2,5
<tb>  Teilen <SEP> Pyridin <SEP> mit <SEP> 45 <SEP> Teilen <SEP> Benzoylchlorid
<tb>  bei <SEP> 70 <SEP> bis <SEP> 80 <SEP>   <SEP> umgesetzt. <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Aseorbin  sänre <SEP> und <SEP> Odem <SEP> Pyridin <SEP> bildet <SEP> sich <SEP> ein <SEP> Salz,
<tb>  das <SEP> mit <SEP> lknzo@ylchlorid <SEP> in <SEP> Reaktion <SEP> tritt.

   <SEP> Die
<tb>  in <SEP> der <SEP> Kälte <SEP> erstarrende <SEP> Masse <SEP> löst <SEP> man <SEP> in
<tb>  80 <SEP> Teilen <SEP> heissem <SEP> Alkohol <SEP> und <SEP> kühlt <SEP> ab.
<tb>  Dann <SEP> setzt <SEP> man <SEP> 2i50 <SEP> Teile <SEP> 5%ige <SEP> -Salzsäure
<tb>  hinzu <SEP> und <SEP> entfernt <SEP> die <SEP> wässerige <SEP> Schicht.
<tb>  Das <SEP> ausgeschiedene <SEP> 01 <SEP> wird <SEP> in <SEP> wenig <SEP> Al  kohol <SEP> gelöst, <SEP> aus <SEP> dem <SEP> sich <SEP> nach <SEP> einiger <SEP> Zeit
<tb>  die <SEP> in. <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> beschriebene <SEP> Benzoyl.mcor  binsäure <SEP> kristallinisch <SEP> abscheifdet. <SEP> Sie <SEP> wird     
EMI0002.0002     
  
    aus <SEP> Alkohol <SEP> oder <SEP> Netliylalkoliol <SEP> umkristal  lisiert.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Benzoyl- aseorbin,5äure, dadurch gekennzeichnet, da. #ss# man Ben:zoylhalogenid auf .Salze ,der Astor- binsäure einwirken lässt.

Die neue Verbindung, welche antisko.rbu- t.isch wirksam ist, und daher als Arzneimittel Verwendung finden soll, kristallisiert in farblosen Blättchen vom Schmelzpunkt 188 bis 189 '.,Sie ist sohwerlöslieh in kaltem und warmem Wasser,

leicht l,öslieh. in warmem Alkohol und etwas löslich in Äther. Sie re duziert, im Gegensatz zu Ascorbinsäure, keine Jodlösung. Gegen Ogydatlonsmittel ist sie beständiger als Ascorbinsäure selbst, so dass sie sich für manche Zwecke eignet, für die Ascorbinsäure wegen ihrer Unbeständig- keit nicht in Frage kommt. Durch Erwär men mit Laugen wird sie langsam gespalten.

UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ,mdiennzei:chent, lall man Benzoylhalogenid auf Salze :der Ascorbinsäure mit organischen Basen einwirken lässt.