CH205202A

CH205202A - Verfahren zur insbesondere farbigen Entwicklung von Halogensilberemulsionen.

Info

Publication number: CH205202A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1936-05-26
Filing date: 1937-05-24
Publication date: 1939-06-15

Description

Verfahren zur insbesondere farbigen Entwicklung von glalogensilberemulsionen. Gegenstand der Erfindung ist ein Ver fahren zur insbesondere farbigen Entwick lung von Halogensilberemulsionen, das da durch gekennzeichnet ist, dass man als Ent- wicklersubstanzen p-Phenylendiaminderivate der allgemeinen Formel
EMI0001.0007
verwendet, die in einem. mit einem Stickstoff atom verbundenen Rest mindestens eine wasserlöslichkeitserhöhende Gruppe enthal ten.

Es ist bekannt, .dass p-Phenylendiamine zur Entwicklung von Halogensilberemulsionen geeignet sind, und dass Substitutionsprodukte dieser Entwicklerklasse bei Anwesenheit ge eigneter Farbstoffkomponenten bei der Ent- wicklung farbige Bilder liefern.

Dazu geeig nete Substanzen sind in der deutschen Pa tentschrift Nr. 253335 beschrieben. Praktisch kamen bislang als Farbentwickler nur am Stickstoff alkylierte Derivate des p-Pheny- lendiamins in Frage. Allen diesen Körpern und vornehmlich den bestgeeigneten ist je doch nur eine eng begrenzte Löslichkeit in Wasser oder sodaalkalischer Lösung eigen. Diese Eigenschaft bedingt, dass sich die in Rede stehenden Entwicklungsstoffe nach der Entwicklung nur sehr schwer auswässern lassen und dadurch beim Bleichen des Silber bildes mit oxydierenden Mitteln, wie z.

B. rotes Blutlaugensalz, besonders bei Anwesen heit gewisser Komponenten, Anlass zu Farb- schleiern geben. Ausserdem werden diese Sub stanzen sehr leicht von der Haut absorbiert und rufen bösartige Ekzeme oder Verätzun- gen hervor. Diese auf zu geringer Löslichkeit beruhenden Nachteile lassen sich in erheb lichem Masse dadurch verhindern, dass die Löslichkeit der genannten Verbindungen durch Einführung von Substituenten ge steigert wird.

Es hat sich jedoch gezeigt, dass eine Löslichkeitserhöhung durch Carboxyl- gruppen oder Sulfogruppen, wie man sie im allgemeinen in der organischen Technik vor nimmt, nicht zu brauchbaren Entwicklern führt, wenn man die Substituenten in den Kern des p-Phenylendiamins einführt, da da durch die Entwicklungskraft entweder rest los vernichtet oder zum mindesten stark her abgesetzt wird.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung geeignete Stoffe lassen sich dadurch erhalten, dass man eine Sulfo- oder Carboxylgruppe in ein am Stickstoff haften des positives Radikal einführt. Solche Stoffe sind z. B. p-Amino-N-methylanilin-co-sulfo- säure, p-Amino-N-äthylanilin-co-sulfosäure, 4 Amino-N-benzyl-anilin-4'-sulfosäure und so fort.

In diesen Fällen sind die Sulfosäuren bezw. die Carboxylgruppe so weit vom Kern des p-Phenylendiamins, der ausserdem noch andere Substituenten tragen kann, entfernt, dass sie keinen negativierenden Einfluss mehr darauf ausüben können.

Das Schema für Ent- wicklersubstanzen dieser Art ist
EMI0002.0022
Ebenso wird eine starke Steigerung der Löslichkeit erreicht, wenn eine Aminogruppe des p-Phenylendiamins, gleichgültig, ob es als unsubstituiertes p-Phenylendiamin vorliegt, oder ob es am Kern in der freien o- oder m- Stellung noch weitere Substituenten trägt, durch Radikale substituiert wird, die mehrere Oxygruppen enthalten.

Es ist zwar schon vorgeschlagen worden (Schweizer. Patent Nr.195352) Oxäthylgruppen in das p-Phe- nylendiamin einzuführen. Es hat sich jedoch gezeigt, dass die Löslichkeit nicht ausreicht, um die Base leicht wasserlöslich zu machen. Das gelingt jedoch, wenn man p-Phenylen- diamine mit Äthylenoxyd umsetzt, z. B. mit 3 bis 5 Mol. Äthylenoxyd. Mit dieser bei spielsweisen Angabe soll die Anzahl der Gruppen jedoch nicht auf diesen Bereich be schränkt sein, sie kann darüber hinaus viel mehr unbeschränkt sein.

Diese Verbindungen sind wegen der Abwesenheit. von das Ent wicklungsvermögen vermindernden Säure resten besonders geeignet als Entwicklersub- stanzen. Die erhaltenen Produkte haben bei spielsweise folgende Konstitution:
EMI0002.0045

Diese Entwickler sind gut geeignet für Schwarzweiss- und besonders für die farbige Entwicklung und zeichnen sich wegen ihrer hohen Löslichkeit und ihrer physiologischen Unschädlichkeit vor Phenylendiaminen aus.

Beide Gruppen von Entwicklern lassen sich auch kombinieren etwa nach folgendem Schema:
EMI0003.0003

Zur Durchführung des erfindungsge mässen Verfahrens geeignete Substanzen kön nen wie folgt erhalten werden: Beispiel 1: 1 Mol. Methylphenylamino-benzyl-2-pro- pionsäure wird mit 1 Mol, diazotierter Sulf- anilsäure wie üblich gekuppelt. Der Farb stoff fällt aus und wird abfiltriert und mit Zinn-Salzsäure reduzierend gespalten.

Das Zinn-Doppelsalz wird mit Schwefelwasser stoff vom Zinn befreit, und die Entwickler- substanz aus reiner wässriger Lösung durch Eindampfen gewonnen.

Man erhält eine Substanz von der Formel:
EMI0003.0018
Beispiel 2: 1 Mol. p-Sulfobenzylanilin wird mit 1 Mol. diazotierter Sulfanilsäure gekuppelt, der Farbstoff isoliert und wie in Beispiel 1 angegeben mit Zinn-Salzsäure reduzierend gespalten. Aus dem Zinn-Doppelsalz wird das salzsaure Salz des p-Sulfobenzylamino- 4-anilins erhalten.

Beispiel 3: 1 Mol. Di-(p-sulfobenzyl)-anilin wird mit 1 Mol. diazotierter Sulfanilsäure gekuppelt und analog Beispiel 1 weiter verarbeitet.

Man erhält so Di-(p-sulfobenzyl)-amino-anilin-hy- drochlorid. Beispiel 1 Mol. Kondensationsprodukt, erhalten aus 1 Mol. Monoäthylanilin und ä Mol. Äthylenogyd, wird mit 1 Mol. diazotiertem p-Nitrani.lin gekuppelt. Der Farbstoff wind reduzierend gespalten und wie in Beispiel 1 aufgearbeitet.

Es resultiert, nachdem das p- Nitranilin mit Hilfe von Äther en-Hernt wurde, ein Produkt folgender Formel:
EMI0003.0054
Beispiel 5: 1 Mol. Kondensationsprodukt, erhalten aus 1 Mol. Nitromethyl-m-toluidin und 2 Mol. Äthylenogyd, ergibt nach Reduktion.

mit Zinn und Salzsäure analog Beispiel 1 ein Produkt folgender Formel: -
EMI0003.0060
Beispiel 6: 1 Mol. des nach bekanntem Verfahren hergestellten Kondensationsproduktes aus 1 Mol. Äthylanilin und 2 Mol. Äthylenogyd ergibt analog Beispiel 1 einen Entwickler der folgenden Formel:

EMI0004.0001
Beispiel 7: 1 Mol. des Kondensationsproduktes aus 1 Mol. blonoäthyl-m-toluidin und 2 Mol. Äthylenoxyd wird wie in Beispiel 1 weiter behandelt. Es resultiert ein Körper der Formel:
EMI0004.0007

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur insbesondere farbigen Ent wicklung von Halogensilberemulsionen, da durch gekennzeichnet, dass man als Ent- wicklersubstanzen p-Phenylendiaminderivate der allgemeinen Formel EMI0004.0012 verwendet, die in einem mit einem Stickstoff atom verbundenen Rest mindestens eine wasserlöslichkeitserhöhende Gruppe enthal ten. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die als Entwickler substanzen verwendeten p-Phenylen-di- aminderivate in einem mit einem Stick stoffatom verbundenen positiven Rest als wasserlösliehkeitserhöhende Gruppe eine Carboxylgruppe enthalten. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die als Entwickler- substanzen verwendeten p-Phenylen-di- aminderivate in einem mit einem Stick stoffatom verbundenen positiven Rest als wasserlöslichkeitserhöhende Gruppe eine Sulfogruppe enthalten. 3.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die als Entwickler substanzen verwendeten p-Phenylen-di- aminderivate als wasserlöslichkeitser- höhende Gruppe eine mit einem Stick stoffatom verbundene Seitenkette auf weisen, die durch Einführung von min- lestens zwei Mol. Äthylenoxyd in 1 Mol. des Phenylendiamins erhalten wurde. 4.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Entwicklersub- stanz ein Körper verwendet wird, der die allgemeine Formel EMI0004.0035 besitzt, in welcher R1 ein organisches Radikal und Y einen Säurerest bedeutet. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet., dass als Entwicklersub- stanz ein Körper verwendet wird, der die allgemeine Formel EMI0004.0039 besitzt, in welcher R Wasserstoff oder ein organisches Radikal, X =[CH, .CH, . 01" . CH. CH= . OH, n eine ganze Zahl bedeutet. 6.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Entwicklersub- stanz ein Körper verwendet wird, der die allgemeine Formel EMI0005.0001 besitzt, in welcher R, ein organisches Radikal, x = [cx2 . cH2 . oln . cgI. cg2. OH, n eine ganze Zahl und Y einen Säurerest bedeutet. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Körper folgen der Formel EMI0005.0009 verwendet wird. B.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Entwicklersub- stanz das salzsaure Salz des p-Sulfo- benzylamino-4-anilins verwendet wird. 9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Entwicklersub- stanz Di-(p-sulfobenzyl)-amino-anilin- hydrochlorid verwendet wird. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Produkt folgen der Formel verwendet wird: EMI0005.0021 11.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Produkt folgen der Formel verwendet wird: EMI0005.0023 12. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Produkt folgen der Formel verwendet wird: EMI0005.0026 13. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Produkt folgen der Formel verwendet wird: EMI0005.0027