Procédé de récupération de l'argent de liquides résiduaires hyposulfitiques, et appareil pour la mise en #uvre de ce procédé. La récupération de l'argent contenu sous forme de sels dissous dans les liquides rési duaires provenant du fixage des négatifs et des positifs photographiques a déjà été pro posée, car ces liquides, une fois épuisés au point de vue photographique, contiennent des quantités très variables d'argent, variant en moyenne de 0,7 à 7 gr d'argent par litre.
Des procédés ont déjà été proposés pour cette récupération, consistant à précipiter l'argent à l'état métallique à l'aide d'un mé tal plus électropositif que lui, par exemple le cuivre. Jusqu'à maintenant, pour cette pré cipitation, on a employé ledit métal plus électropositif sous une forme présentant une grande surface, par exemple sous forme de feuilles minces ou de limaille.
L'emploi dudit métal sous de telles formes présente l'incon vénient -de rendre difficile le contact entre le liquide à traiter et ledit métal; en effet, les feuilles minces se collent facilement les unes aux autres ou aux parois du récipient de traitement, ce qui diminue fortement leur surface active; la limaille forme rapidement avec l'argent précipité une masse compacte difficilement perméable par le liquide à trai ter.
On a constaté que ces inconvénients sont évités lorsque l'on emploie le métal plus électropositif sous la forme d'une masse élastique, formée d'éléments filiformes enche vêtrés, très perméable et présentant, par rap port à son poids, une grande surface de con tact pour le liquide, c'est-à-dire sous forme de laine ou de paille.
La présente invention comprend donc un procédé de récupération de l'argent contenu sous forme de sels dissous dans des liquides résiduaires hyposulfitiques et un appareil pour la mise en oeuvre .de ce procédé.
Ce dernier, dans lequel, comme dans les procédés connus décrits ci-dessus, on préci pite l'argent à l'état métallique, à l'aide d'au moins un .métal plus électropositif que lui, se caractérise par le fait que, pour cette préci pitation, on emploie ledit métal plus électro positif sous la forme d'une masse élastique, formée d'éléments filiformes enchevêtrés, très perméable et présentant, par rapport à son poids, une grande surface de contact pour le liquide. Comme masse métallique, on peut avantageusement utiliser de la paille ou de la laine métallique, par exemple de fer, d'acier, de cuivre, etc.
Une masse formée de paille ou de laine de fer, d'acier ou de cuivre, présente en effet les propriétés suivantes, la. rendant d'un em ploi très avantageux pour la précipitation de l'argent des liquides résiduaires hyposulfiti- ques de la photographie: 1c Elle précipite très bien l'argent de ses dissolutions salines, en particulier de ses so lutions hyposulfitiques légèrement acides; 20 Elle présente une très grande surface réelle par rapport Ù, son volume et à son poids (par exemple une laine d'acier de qua lité assez bonne pour la. récupération de l'ar gent présente une surface réelle d'environ 20 à 25 m= par kg);
30 Elle a une bonne élasticité, ce qui lui permet d'occuper toujours à peu près le même volume apparent et, par ce fait, elle offre en tout temps une grande surface pour la, réac tion du liquide; 40 Elle possède, même assez fortement tassée, une très bonne porosité permettant le passage ou l'écoulement des liquides à travers elle et cela même dans le cas où ces derniers auraient en suspension un certain pourcen tage de matières insolubles (cas de bains altt- nés).
On voit de ce qui précède les avantages que présente l'emploi de pailles et laines mé talliques pour la. récupération de l'argent des solutions d'hyposulfite, vis-à-vis de l'emploi des poudres, limailles, fils, déchets, ete., uti lisés à. ce jour dans le même but.
Voici, à titre d'exemple, comment le pro cédé de l'invention peut être exécuté en pra; tique pour la récupération de l'argent. se trou vant dans des bains d'hyposulfite épuisés: On fait passer le liquide épuisé et conte nant des sels d'argent dissous à travers une masse de laine d'acier. L'argent précipite sur l'acier et ce dernier entre en solution. Le liquide ayant traversé la laine est envoyé à l'égout; la laine se charge d'argent élémen taire. En contrôlant l'augmentation de poids de la masse de laine métallique, on mesure la quantité d'argent précipité (une perte de 56 gr de fer correspond théoriquement à une précipitation de 216 gr d'argent). Lorsque la masse métallique renferme environ 60 à 75 d'argent, on arrête la circulation du liquide, on sèche la masse.
On fait ensuite fondre celle-ci dans un creuset, en employant des fondants connus (borax, poudre de verre, ete.), ce qui donne sans aucun autre traitement des lingots d'ar gent titrant de 94 à 98 % d'argent.
Le raffinage de cet argent, si nécessaire. peut se faire p2" fusion ou par électrolyse. L'appareil pour la mise en couvre du pro cédé de l'invention est caractérisé en ce qu'il comporte un récipient muni d'un dispositif d'admission et d'un dispositif d'évacuation de liquide, ce récipient recevant le métal plus électropositif que l'argent, sous la. forme d'une masse élastique, formée d'éléments fili formes enchevêtrés, très perméable et présen tant, par rapport à son poids, une grande sur face de contact pour le liquide. Cette masse peut être de la, laine ou de la. paille métal lique.
L'appareil sera. avantageusement com plété par un régulateur de débit, afin de don ner au courant de liquide le traversant une vitesse propre à une précipitation complète de tout l'argent qu'il contient.
Le dessin annexé représente, à titre d'exemple, une forme d'exécution d'un appa reil spécialement destiné à la récupération de l'argent des bains épuisés employés en photographie, directement chez le photo graphe.
La fig. 1 est une coupe verticale à travers l'appareil, et la fig. 2 est une coupe à travers un régu lateur de débit. L'appareil représente comporte un réci pient 1 en une matière autant que possible inattaquable par les bains d'hyposulfite, au fond duquel débouche un tuyau 2 d'admis sion de liquide et au haut duquel est fixé un tuyau 3 d'évacuation.
Le récipient 1 est fermé par un fond 4 amovible et présente une poignée 5 pour son maniement; il comporte intérieurement deux grilles 6 et 7, amovibles, entre lesquelles se trouve tassée une masse de laine métallique 8.
Le tuyau 3 est relié par un tube en caout chouc 9 à un régulateur de débit 10. Ce der nier consiste en un simple cylindre, par exem ple en ébonite, présentant un diaphragme 11 à une extrémité, lequel est percé d'un trou 12 calibré.
L'appareil représenté fonctionne comme suit: Le tuyau 2 est branché à la cuve conte nant du bain épuisé, le tuyau 3 mène à l'égout par l'intermédiaire du régulateur de débit 10. Le récipient est garni de paille ou de laine fraîche. On pèse le récipient plein de liquide au début de l'opération. On fait passer à travers lui les bains épuisés dont on désire récupérer l'argent. Une fois l'augmen tation de poids du récipient suffisante, on le débranche, on enlève le fond 4 et on retire la masse métallique 8. Cette dernière se présente sous la forme d'un enchevêtrement de fila ments métalliques friables ayant à sec une teneur de 60 à 75 % d'argent.
On recharge l'appareil avec de la laine ou de la paille fraîche et l'opération peut immé diatement recommencer.
On peut indiquer qu'un appareil de la capacité d'environ 3,5 litres, avec une charge d'environ 0,52 kg de laine d'acier de qualité assez bonne, récupère pratiquement jusqu'à 1,4 kg d'argent. Le débit étant réglé à envi ron 25 litres/heure, la récupération sera de 86 à 92 % de la totalité de l'argent contenu dans les solutions d'hyposulfite traitées.
Pour récupérer la presque totalité de l'argent, on peut recourir soit à une réduction du débit- horaire de la solution d'hyposulfite, soit à l'emploi dans l'appareil d'une paille ou laine métallique de plus grande surface réelle, c'est-à-dire d'une qualité meilleure, soit à la mise en série d'un deuxième appareil, soit enfin â l'emploi d'un appareil de plus grande capacité.
L'appareil qui vient d'être décrit peut être utilisé chez les photographes; il est simple, peu encombrant, léger et d'un fonctionne ment sûr, pratique et rapide permettant de récupérer économiquement l'argent des solu tions hyposulfitiques.
Process for recovering silver from hyposulphite waste liquids, and apparatus for carrying out this process. The recovery of the silver contained in the form of salts dissolved in the residual liquids resulting from the fixing of photographic negatives and positives has already been proposed, since these liquids, once depleted from the photographic point of view, contain very variable quantities. silver, varying on average from 0.7 to 7 grams of silver per liter.
Methods have already been proposed for this recovery, consisting in precipitating silver in the metallic state using a metal more electropositive than it, for example copper. Heretofore, for this precipitation, said more electropositive metal has been employed in a form having a large surface area, for example in the form of thin sheets or filings.
The use of said metal in such forms has the disadvantage of making contact difficult between the liquid to be treated and said metal; in fact, the thin sheets stick easily to each other or to the walls of the treatment container, which greatly reduces their active surface; the filings quickly form with the precipitated silver a compact mass which is difficult to permeate by the liquid to be treated.
It has been found that these drawbacks are avoided when the more electropositive metal is employed in the form of an elastic mass, formed of arched filiform elements, very permeable and having, in relation to its weight, a large surface area. con tact for liquid, i.e. in the form of wool or straw.
The present invention therefore comprises a process for recovering the silver contained in the form of salts dissolved in hyposulfitic waste liquids and an apparatus for carrying out this process.
The latter, in which, as in the known processes described above, the silver is precipitated in the metallic state, using at least one .metal more electropositive than it, is characterized in that , for this precision, said more electro-positive metal is used in the form of an elastic mass, formed of entangled filiform elements, very permeable and having, in relation to its weight, a large contact surface for the liquid. As the metal mass, it is advantageously possible to use straw or metal wool, for example of iron, steel, copper, etc.
A mass formed of straw or of iron, steel or copper wool, in fact has the following properties, the. making it very advantageous for the precipitation of silver from the hyposulfitic waste liquids of the photograph of the photograph: 1c It precipitates silver very well from its saline solutions, in particular from its slightly acidic hyposulfitic solutions; 20 It has a very large real surface area in relation to Ù, its volume and its weight (for example a steel wool of good enough quality for the recovery of silver has an actual surface area of about 20 to 25 m = per kg);
It has good elasticity, which enables it to always occupy approximately the same apparent volume and, therefore, it offers at all times a large surface for the reaction of the liquid; 40 It has, even quite strongly packed, a very good porosity allowing the passage or the flow of liquids through it and this even in the case where the latter would have in suspension a certain percentage of insoluble matter (case of altt- born).
We see from the foregoing the advantages of the use of metal straw and wool for. recovery of silver from hyposulphite solutions, vis-à-vis the use of powders, filings, threads, waste, etc., used at. this day for the same purpose.
Here is, by way of example, how the process of the invention can be carried out in pra; tick for money recovery. in spent hyposulphite baths: The spent liquid containing dissolved silver salts is passed through a mass of steel wool. The silver precipitates on the steel and the latter goes into solution. The liquid having passed through the wool is sent to the sewer; the wool is charged with elementary silver. By controlling the increase in weight of the mass of metal wool, the amount of precipitated silver is measured (a loss of 56 g of iron theoretically corresponds to a precipitation of 216 g of silver). When the metal mass contains approximately 60 to 75 silver, the circulation of the liquid is stopped, the mass is dried.
This is then melted in a crucible, using known fluxes (borax, glass powder, etc.), which gives without any other treatment silver ingots grading 94 to 98% silver.
Refining that money, if necessary. can be carried out by melting or by electrolysis. The apparatus for placing the cover of the process of the invention is characterized in that it comprises a receptacle provided with an inlet device and an inlet device. evacuation of liquid, this receptacle receiving the metal more electropositive than silver, in the form of an elastic mass, formed of entangled fili-shaped elements, very permeable and presenting, in relation to its weight, a large surface area contact for the liquid This mass may be wool or metallic straw.
The device will be. advantageously supplemented by a flow regulator, in order to give the flow of liquid passing through it a speed suitable for complete precipitation of all the silver it contains.
The accompanying drawing shows, by way of example, an embodiment of an apparatus specially intended for the recovery of silver from spent baths used in photography, directly from the photo graph.
Fig. 1 is a vertical section through the apparatus, and FIG. 2 is a section through a flow regulator. The apparatus represents comprises a receptacle 1 made of a material as far as possible unassailable by the hyposulphite baths, at the bottom of which a liquid inlet pipe 2 opens and at the top of which an evacuation pipe 3 is fixed.
The container 1 is closed by a removable bottom 4 and has a handle 5 for its handling; it has two removable grids 6 and 7 internally, between which a mass of metallic wool 8 is packed.
The pipe 3 is connected by a rubber tube 9 to a flow regulator 10. The latter consists of a simple cylinder, for example in ebonite, having a diaphragm 11 at one end, which is pierced with a hole 12. calibrated.
The apparatus shown works as follows: Hose 2 is connected to the tank containing spent bath, hose 3 leads to the sewer via the flow regulator 10. The container is lined with straw or fresh wool . The container full of liquid is weighed at the start of the operation. The exhausted baths from which one wishes to recover the money are passed through it. Once the weight of the receptacle has increased sufficiently, it is disconnected, the bottom 4 is removed and the metal mass 8 is removed. The latter is in the form of a tangle of friable metal filaments having a dry content of from 60 to 75% silver.
The device is recharged with fresh wool or straw and the operation can be started again immediately.
It can be stated that a device with the capacity of about 3.5 liters, with a load of about 0.52 kg of steel wool of fairly good quality, practically recovers up to 1.4 kg of silver . With the flow rate set at about 25 liters / hour, the recovery will be 86 to 92% of the total amount of silver contained in the treated hyposulfite solutions.
To recover almost all of the silver, it is possible to resort either to a reduction in the hourly flow rate of the hyposulfite solution, or to the use in the apparatus of a straw or metal wool with a larger real surface area, that is to say of a better quality, either with the installation in series of a second apparatus, or finally with the use of an apparatus of greater capacity.
The apparatus which has just been described can be used by photographers; it is simple, space-saving, light and of a safe, practical and fast operation allowing to economically recover the money of the hyposulphite solutions.