CH210338A - Verfahren zur Herstellung von 2.4-Dichlor-6-nitrophenyl-1-trifluormethylsulfon. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     2.4-Diehlor-6-nitropbenyl-l-trii < uormethylsulfon.       Nach den Angaben im Chemischen Zen  tralblatt 1925, Seite 1671, führt die     Nitrie-          rung    des     Methylphenylsulfons    nur zu     m-Deri-          vaten.    Ein nach     p-Stellung    lenkender Ein  fluss der     Methansulfonylgruppe    konnte nicht  festgestellt werden.

   Eine ähnliche Konstitu  tion wie das     1M'        ethylphenylsulfon    besitzt auch  das     Trifluoi#niethylphenylsulfon    der Formel  
EMI0001.0012     
    Daher erfolgt auch bei dieser Verbindung,  wie zu erwarten war, die     Nitrierung    eben  falls ausschliesslich in     m-Stellung.    o-     und        p-          Nitrophenyltrifluorinethylsulfone    können also  auf     diesem    Wege nicht erhalten werden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man zu  den o- und     p-Nitroderivaten    der     Trifluorme-          thylpheriylsulfone    gelangt, wenn man auf    die durch Einwirkung von technisch wasser  freiem     Fluorwasserstoff    unter Druck oder       Antimontrifluorid    auf     Trichlormethylphenyl-          sulfide    bei erhöhter Temperatur erhältlichen       Trifltiormetbylphenylsulfide    Salpetersäure in  Gegenwart von Schwefelsäure einwirken lässt  und die entstehenden     Nitrophenyltrifluorme-          thylsulfoxyde    oxydiert.

   Da nun die     Trifluor-          methylphenylsulfide    unter den angegebenen  Bedingungen zunächst zu den     Trifluormethyl-          phenylsulfoxyden    oxydiert und diese dann in  der zweiten Phase zu den     Nitrophenyltri-          fluormethylsulfoxyden    nitriert werden, können  auch die in Anlehnung an die Angaben im  Chemischen Zentralblatt 1927, Seite 1821,

    durch Einwirkung von Salpetersäure auf       Ti-ifluormethylphenylsulfide    darstellbaren     Tri-          fluormethylphenylsulfoxyde    als Ausgangsma  terial für die Herstellung der o- und     p-Nitro-          phenyltrifluormethylsulfone    verwendet werden.

    Der Eintritt der Nitrogruppe erfolgt stets  in o- oder     p-Stellung    zu der SO .     CFs-Gruppe.         Der einheitliche und glatte Reaktions  verlauf bei der Einwirkung von Salpeter  säure in Gegenwart von Schwefelsäure auf  die     Trifluoi-inethylplieriylsulfide        bezw.    die       Trifluormethylphenylsulfoxyde    ist durchaus  überraschend, da bei der     Einwirkung    von  Salpetersäure auf p -     Bromthioanisol    und       Thionanisol    nur die entsprechenden     Sulf-          oxyde,

      aber keine nitrierten     Sulfoxyde    erhalten  werden     (vergl.    Chemisches Zentralblatt 1927,  Seite 1822).  



  Die gleichzeitige Oxydation und     Nitrie-          rung    der     Trifluorinethylplieriylsulfide        bezw.     die     Nitrierung    der     Trifluorinetliy        lplienyisulf-          oxyde    mittels Salpetersäure in Gegenwart  von Schwefelsäure verläuft sehr glatt, und  man erhält die     Niti@ophenylti-ifluornietliylsulf-          oxyde    in besten Ausbeuten.

   Diese lassen  sich nun mit den üblichen Oxydationsmitteln  leicht zu den entsprechenden     Nitrophenyl-          ti-ifluornietliylsulfonen    oxydieren, die wichtige  Ausgangsmaterialien, zum Beispiel für die  Herstellung von Farbstoffen oder Arznei  mitteln, darstellen.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes  ist ein Verfahren zur Herstellung von     2.4-          Dichlor-6-nitrophenyl-1-trifluoi-methylsulfon,     welches dadurch gekennzeichnet ist, dass     man     auf     2.4-Dichlorphenyl-l-trifliiormetliyls(ilfid          Salpetersäure    in Gegenwart von Schwefel  säure einwirken lässt und das so     erhaltene     2 .     4-Diclilor-    6     -nitroplienyl    -1-     trifluoi,inetliyl-          sulfoxyd    oxydiert.

   Die erhaltene     Verbindung     stellt einen wertvollen     Ausgangsstoff    für die  Herstellung von Farbstoffen und     Arzneimitteln     dar.  



  <I>Beispiel:</I>  In 75     Volumteile    eines     Salpetersäure-          Schwefelsäuregemisches,    das etwa 30 /o reine       Salpetersäure        und        etwa        70        %        Monohydrat     enthält, lässt man unter Rühren auf dein  Dampfbade bei etwa 60 bis<B>70'C</B> 25 Gewichts-    teile     2.4-Dichlorphenyl-l-trifluormethylsulfid     einlaufen. Man rührt noch kurze Zeit bei  70 bis 80   C nach und gibt dann auf Eis.

   Das  ausgeschiedene     2.4-Dichlor-6-nitrophenyl-(-          trifluormetliylsulfoxyd    wird abgesaugt und  ausgewaschen. Man erhält es in nahezu  quantitativer Ausbeute als schwach gelblich  gefärbtes Pulver. Durch     Umkristallisieren,     beispielsweise aus     Trichloräthylen,    erhält  man schöne Kristalle, die bei 100   C  schmelzen.  



  31 Gewichtsteile     2.4-Dichlor-6-riitrophe-          ny        1-1-trifluorinethylsulfoxyd    werden in 100  bis 150     Volumteilen    Eisessig gelöst. In die  Lösung trägt     inan    bei etwa 401' C unter  Rühren     portionsweise    etwa 10 Gewichtsteile       Chromtrioxyd    ein. Nach dem Eintragen er  hitzt man die Flüssigkeit noch     i/2    bis 1  Stunde auf 70 bis<B>800</B> C. Man verdünnt  dann     finit    Wasser und saugt das abgeschie  dene     2.4-Diclilor-6-riitropheriyl-l-trifluorme-          thyIsulfon    ab. Die Ausbeute ist fast quan  titativ.  



       1)ie    so erhaltene neue Verbindung kri  stallisiert beispielsweise aus Benzin in  schwach gelblichen Kristallen, die bei<B>760C</B>  schmelzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur llerstellong von 2.4-Di- clilor-6-nitrophenyl-l-trifluormethylsulfori, da durch gekennzeichnet, dass man auf 2. 4-Di- chlorplieriy l -1 - trifluormetbylaulfid Salpeter säure in Gegenwart von Schwefelsäure ein wirken lässt und das so erhaltene 2.4-Di- chlor- 6 - nitrophenyl-1-trifluoi-methylsulfoxyd oxydiert. Die so erhaltene neue Verbindung kristal lisiert beispielsweise aus Benzin in schwach gelblichen Kristalleis, die bei 76 C schmelzen.