CH215655A - Verfahren zur Herstellung von Pentachlorbutadien. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung von     Pentachlorbutadien.       Nach der italienischen Patentschrift  Nr. 347564 entsteht beim Erhitzen von     Tri-          chloräthylen    auf     200-250'        unter    Druck       dimeres        Trichloräthylen        C4H,C16.    Es wurde  gefunden, dass man beim Erhitzen von     Tri-          chloräthylen    an Stelle des     dimeren        Trichlor-          äthylens        Pentachlorbutadien    gewinnen kann,

    wenn man die Druckerhitzung des     Trichlor-          äthylens    in Gegenwart geringer Mengen  eines eisenhaltigen     Stoffes,    z. B. einer Eisen  verbindung, wie     Eisenchlorür    oder Eisen  chlorid,     vornimmt.     



       Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung von     Penta-          chlorbutadien    durch Erhitzen von     Trichlor-          äthylen,    welches dadurch gekennzeichnet ist,  dass     Trichloräthylen    in Anwesenheit ge  ringer, die     Chlorwasserstoffabspaltung    be  fördernder, die     Polymerisation    des     Trichlor-          äthylens    aber noch nicht zu stark hemmen  der Mengen eines eisenhaltigen Stoffes, vor-         zugsweise    einer     Eisenverbindung,    unter  Druck auf 150-300   erhitzt wird.

    



  Das primär gebildete     Polymerisationspro-          dukt    zerfällt hierbei     durch    die     katalytische          Wirkung    der Eisenverbindung bei den oben  angegebenen     Reaktionstemperaturen    nach der  Gleichung     CQH,Cle    =     C4HC1,        -J-        HCl.        Ein          Überschuss    an     Eisenverbindung    wird     vorteil-          haft    vermieden,

   weil durch ihn der     Poly-          merisationsvorgang    selbst gehemmt wird.  Die     günstigste        gatalysatorkonzentration     schwankt mit der Beschaffenheit des     Tri-          chloräthylens.    Man gibt deshalb zweckmässig  zunächst nur     soviel        Eisenverbindung    zum       Trichloräthylen,    wie     sich    für eine     rasche          Pentachlorbutadienbildung    als erforderlich  erweist, und fügt erst nach dem Erlahmen  der     Chlorwasserstoffabspaltung    eine neue  geringe Menge hinzu,

   worauf man zweck  mässig die     Operation    so lange wiederholt, bis  die     Gasentwicklung        aufhört.    An     (Stelle    der  bereits     erwähnten        Chloreisenverbindungen              können    als Katalysatoren auch solche eisen  haltige Stoffe verwendet werden, die unter  den     Reaktionsbedingungen    in     Chloreisenver-          bindungen    übergehen. Solche Stoffe sind  z. B. Eisen, Eisenoxyd, Eisenacetat,     Eisen-          carbonyl    und andere Eisenverbindungen.  



  Das Endprodukt des Verfahrens ist  bereits bekannt, vergleiche die Veröffent  lichungen in Liebigs Annalen 433/48 (Kauf  i     ler)    und 296, S. 143, sowie Berichte der  Deutschen chemischen Gesellschaft     Bd.    26,  S.2113.  



  Es     ist    zur Verwendung als Lösungsmittel  und     COlersatz,        insbesondere    aber als Zwi  schenprodukt für die Herstellung des als  Isoliermittel wichtigen     Hexachlorbutadiens     bestimmt.  



       Beispiel:     12 kg     Trichloräthylen    wurden mit 0,02 g       i    Eisenchlorid versetzt und im verbleiten       Autoklaven    auf 225-230   erhitzt. Nach  10 Minuten setzte reichliche     Chlorwasser-          stoffentwicklung    ein. Nach 30 Minuten  wurde nochmals die gleiche     .Eisenchlorid-          ;    menge zugegeben und bei der gleichen Tem  peratur 45 Minuten weiter erhitzt. Die ge  samte abgespaltene     Chlorwasserstoffmenge     betrug 0,618 kg.

   Darauf wurde das unver  änderte     Trichloräthylen        abdestilliert.    Es  > verblieben 4 kg rohes     Pentachlorbutadien.     Die abgespaltene     HCl-Menge    würde theore  tisch 3,85 kg     Pentaehlorhutadien    entspre  chen. Das durch Fraktionierung im Vakuum    aus dem Rohprodukt in einer Menge von  3,6 kg erhaltene     Pentachlorbutadien    siedet  bei 202   (72<B>2</B> mm). Schmelzpunkt -31  .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Penta- chlorbutadien durch Erhitzen von Trichlor- äthylen, dadurch gekennzeichnet, dass Tri- chloräthylen in Anwesenheit geringer, die Chlorwasserstoffabspaltung befördernden, die Polymerisation des Trichloräthylens aber noch nicht zu stark hemmenden Mengen eines eisenhaltigen Stoffes unter Druck auf 150-300 erhitzt wird. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, da.

   durch gekennzeichnet, dass man als eisen haltigen Stoff eine Eisenverbindung ver wendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Eisenverbindung eine Chlor eisenverbindung verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Katalysa tor einen solchen eisenhaltigen Stoff ver wendet, der unter den Reaktionsbedingungen in eine Chloreisenverbindung übergeht.