CH219926A

CH219926A - Verfahren zur Herstellung von Vinylestern.

Info

Publication number: CH219926A
Authority: CH
Inventors: Wacker Gesellschaft Alexander
Original assignee: Wacker Chemie Gmbh
Priority date: 1939-02-02
Filing date: 1940-02-01
Publication date: 1942-03-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Vinylestern. Nach dem D. R. P. Nr. 654282 kann aus einem Gemisch von Vinylestern wie Vinyl- acetat mit Ameisensäure das bereits bei 44', also sehr niedrig, jedenfalls erheblich unter dem Siedepunkt des Vinylacetats siedende Vinylf ormiat gewonnen werden.

Das bekannte Prinzip, Ester durch Be handlung mit einer im Ester nicht enthal tenen Säure in Gegenwart von Katalysatoren mehr oder weniger weitgehend umzuestern, gilt auch für die Umesterung von Vinylacetat mit Säuren mit mehr als einem C-Atom. Bei der Anwendung dieses bekannten Prinzips auf die Umesterung von Vinylacetat ergaben sich aber ganz unbefriedigende Ausbeuten.

Es wurde nun gefunden, dass man dabei nur dann technisch befriedigende Ergebnisse erzielt, wenn andere Versuchsbedingungen wie bei der Umesterung mit Ameisensäure eingehalten werden. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von Vinyl- estern, durch Umesterung von Vinylacetat mit einer organischen Säure mit mehr als einem C-Atom in Gegenwart von Katalysa toren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man das einen Katalysator, vorzugsweise ein Quecksilbersalz, enthaltende Gemisch so lange erhitzt,

bis nach Entfernung der niedrig siedenden Bestandteile des sich ein stellenden Reaktionsgemisches dessen Siede punkt über den der Essigsäure gestiegen ist, worauf man den neu gebildeten Vinylester abdestilliert.

Das Verfahren wird zweckmässig so aus geführt, dass das Reaktionsgemisch so lange am Rückflusskühler und dann an der Rück flusskolonne erhitzt wird, bis der Siedepunkt des von den sich bei der Umsetzung einstel lenden niedrig siedenden Bestandteilen befrei ten Reaktionsgemisches über den Siedepunkt der Essigsäure, praktisch sogar erheblich dar über gestiegen ist, worauf der neu entstan dene Vinylester abdestilliert wird. Diese Reaktion geht in Gegenwart von Katalysa toren, insbesondere Quecksilbersalzen vor sich und kann in ihrem Verlauf durch Hinzu fügung geeigneter Reaktionsmedien beein flusst und geregelt werden.

War es schon bei dem Gewinnungsver fahren für das niedrig siedende Vinylformiat nach dem D. R. P. Nr. 654282 dass bei der Neigung des Vinylesters zur Polymerisation, zu Verharzungen, besonders in Gegenwart der notwendigen Reaktions katalysatoren, die erforderliche mässige Er hitzung die Vinylformiatgewinnung nicht störte, so musste der im vorliegenden Ver fahren beschrittene Weg,

der starke ther- misehe Einwirkungen erfordert und zur tech nischen Gewinnung von höher siedenden Vinylestern führt, von vornherein direkt aus sichtslos erscheinen. Dass das beschriebene Verfahren trotzdem zum Erfolg führt, und sich sogar auch auf aromatische und un gesättigte Säuren ausdehnen lässt, ist beson ders überraschend.

Durch das Verfahren wird ein Weg, z. B. von dem heute leicht zugänglichen Vinyl- acetat zu andern bisher mehr oder minder schwer zugänglichen Vinylestern anderer Säuren zu gelangen, eröffnet.

Da sich diese Vinylester grundsätzlich ähnlich polymeri sieren lassen, wie die bereits in der Technik verwendeten, so ist durch das vorliegende Verfahren gleichzeitig eine grosse Reihe von Polymerisationsprodukten in fester, gelöster, emulgierter Form für die Industrie der Lacke, Klebmittel, Isolationsmaterialien, pla stischen Massen, Pressmassen und andern Kunststoffen, Sicherheitsgläser und der gleichen zugänglich gemacht worden.

Beispiel 1: 344 g Vinylacetat, 183g Benzoesäure, 5 g Queeksilber-2-acetat und 0,5 cm,' konzen trierte Schwefelsäure wurden erst einige Zeit am Rückflusskühler erhitzt und dann so lange an der Rücklaufkolonne, bis die Tem peratur der Mischung 140' betrug. Hierbei wurden die niedrigsiedenden Bestandteile des sich einstellenden Reaktionsgemisches all mählich übergetrieben. Nun wurde im Va kuum bis zum Siedepunkt der Benzoesäure destilliert.

Das erhaltene rohe Vinylbenzoat wurde im Vakuum durch Fraktionieren ge reinigt. Das reine Vinylbenzoat ging bei 80 /12 mm über. Das Vinylbenzoat hatte eine Verseifungszahl von 378 und folgende Elementarzusammensetzung
EMI0002.0039

gefunden <SEP> theoretisch
<tb> 73,6 <SEP> 73,0 <SEP> % <SEP> C
<tb> 5,7 <SEP> 5,4% <SEP> H
<tb> 21,6% <SEP> 0 Das Vinylbenzoat konnte durch geeignete Methoden, z. B. unter Anwendung von Benzoylsuperoxyd, zu Polyvinylbenzoat poly merisiert werden.

Beispiel 2: 430,0 g Vinylacetat, 430 g Crotonsäure, 8,5g Quecksilber-29-acetat und 0,85 g konzen trierte Schwefelsäure wurden entsprechend Beispiel 1 am Rückflusskühler und sodann an der Rückflusskolonne so lange erhitzt, bis der Siedepunkt der Reaktionsmischung nach Abtreiben der niedrigsiedenden Bestandteile des sich einstellenden Reaktionsgemisches 138 betrug. Die Mischung wurde entspre chend Beispiel 1 aufgearbeitet. Das gewon nene Vinylcrotonat siedet bei 45 unter 12 mm. Es lässt sich ebenfalls polymerisieren.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Vinyl- estern durch LTmesterung von Vinylacetat mit einer organischen Säure mit mehr als einem Kohlenstoffatom in Gegenwart von Kataly satoren, dadurch gekennzeichnet, dass man das den Katalysator enthaltende Gemisch von Vinylacetat und organischer Säure so lange erhitzt, bis nach Entfernung der niedrig- siedenden Bestandteile des sich. einstellenden Reaktionsgemisches,

dessen Siedepunkt über den der Essigsäure gestiegen ist, und dass man hierauf den neu gebildeten Vinylester abdestilliert. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator ein Quecksilbersalz verwendet.