verfahren zur Herstellung einer neuen Druckpaste. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer neuen beständigen Druckpaste durch Ver mischen der wässerigen Lösung eines Präpa rates, welches befähigt ist, durch nachherige Entwicklung einen Farbstoff zu bilden, mit einem flüchtigen, in Wasser unlöslichen Lö sungsmittel, so .dass eine Emulsion vom Wasser-in-01-Typ entsteht.
Die Grundgedanken und das Ziel der Er findung sind in der nachfolgenden Beschrei bung dargelegt. Verschiedene Verwirklichun gen der erwähnten Grundgedanken, die das gefasste Ziel erhärten, werden im einzelnen mit Hilfe der beiliegenden Zeichnung erklärt, worin die Abszisse die Wasser- bezw. Lö- sungSmittelmenge, die Ordinate die Visko sität angibt, so dass die Kurve a die Wasser- in-01-Emuilsion,. jdie Kurve h -die-01-in-Wasser- Emulsion darstellt.
Die folgenden Beispiele dienen zur Ver anschaulichung .der Erfindung. <I>Beispiel Z:</I> <I>A. Wässerige</I> Lösung.
Man wählt .die folgenden Reagentien für die Erzielung einer wässerigen Lösung des unentwickelten Farbstoffes., der sich später auf dem Gewebe entwickeln lässt, um die ge wünschte Farbe zu erhalten:
EMI0001.0020
Gewünschte <SEP> Farbe: <SEP> Gewicht
<tb> je <SEP> kg
<tb> Tndigosol <SEP> 0,4 <SEP> B <SEP> (lösliches <SEP> Salz <SEP> des
<tb> Schwefelsäureesters <SEP> von <SEP> Leuko Tetrabromindigo) <SEP> 5
<tb> Harnstoff <SEP> 10
<tb> 3thylenglykolmonobutyläther
<tb> (Carbitol) <SEP> 5
<tb> Ammoniumthiocyanat <SEP> (Ammonium rhodanid) <SEP> (50%ige <SEP> wässerige <SEP> Lö sung) <SEP> <B>3,75</B>
<tb> Natriumchlorat <SEP> (25 <SEP> % <SEP> ige <SEP> wässerige
<tb> Lösung) <SEP> 3,75
<tb> Ammoniumvanadat <SEP> (1%ige <SEP> wässe rige <SEP> Lösung) <SEP> 2,50
<tb> Ammoniak <SEP> (28 <SEP> /oige <SEP> wässerige <SEP> Lösung) <SEP> <U>1,25</U> <SEP> _
<tb> Total <SEP> 31,25 Man setzt noch 37.8 kg Wasser hinzu, um eine wässerige Lösung zu erhalten, die a9,
05 kg wiegt und die 37 kg Wasser ent hält.
B. Niclz-t arässerzge Lösztfeg. ,#, lcellulose wird in 40,0 kg eines 1<B>kg</B> th- leichten Kohlenwasserstoffdestillates gelöst.
Benzol, Toluol oder geeignete Mischungen von Lösungsmitteln können verwendet. wer den. I?m die Brandgefahr zu verhindern bezw. herabzumindern, ist es vorteilhaft, ein Destillationsprorlukt oder ein Lösungsmittel zu verwenden, dessen Flammpunkt ziemlich hoch ist.
Deshalb mag sieh ein Desti:llations- produkt des Petrols, dessen Hauptmerkmale die nachstehenden sind, gut eignen:
EMI0002.0023
Spezifisches <SEP> Gewicht <SEP> 0,858
<tb> Anfangs-Siedepunkt <SEP> <B>135'</B> <SEP> C
<tb> <B>9070</B> <SEP> Destillat <SEP> bei <SEP> <B>163'</B> <SEP> C
<tb> End-Siedepunkt <SEP> <B>175'</B> <SEP> C
<tb> Aromatische <SEP> Anteile <SEP> in <SEP> ö <SEP> 9? Dieses Destillationsprodukt ist.
im Handel unter der Bezeichnung Solvesso Nr. <B>-</B>bekannt und enthält eine genügende Menge Arylkonr- ponenten, um als Lösungsmittel von Ätlryl- cellulose zu dienen, wobei sein Flammpunkt hoch genug ist, um die. Feuer- und Explo sionsgefahr herabzumindern.
Unter kräftigem Umrühren der nicht wässerigen Lösung B setzt man zu ihr all mählich die wässerige Lösung A hinzu, wobei sich. eine Emusion vom Tvp "ZÄTasser-in-01" bildet. Zur Erzielung einer gleichmässig ver teilten und homogenen Lösung, die sehr wünschens-,vert ist, bedient. man sich dabei vorteilhaft eines Homogenisators oder einer Kolloid-Mühle.
Es wurde festgestellt, dass durch die Wir kung eines Homogenisators oder einer Kolloid-Mühle der koloristische Effekt des Produktes erhöht wird, das heisst dass die Tiefe des im voraus durch Gewichtsbestim- mung an Farbstoff oder an farbstoffbilden- der Substanz bestimmten Farbtones ver grössert wird. Im voro@enannten Beispiel beträgt das Totalgewicht der Emulsion 100 kg, ent haltend 1 kg oder 1 % Xthylcellulose.
Das spezifische Verhältnis zwischen dem nicht wässerigen und dem wässerigen Anteil ist für das vorgenannte Beispiel 41,00 zu 59 = 0,70 und das Verhältnis zwischen dem Lösungsmittel und dein Gesamtwasser be trägt 40, geteilt durch 37,0(1 =<B>1,08.</B>
Wird der wässerige Anteil im Verhältnis zu dem nicht \@ä seeiigen erhöht, so wird ein kritischer Prnrkt erreicht, über dem die Emul sion nicht mehr stabil ist. Im Verfahren der vorliegenden Erfindung wird dieser Punkt nicht überschritten.
Dieses kritische Verhältnis ist verschie den, je nach der Art der farbstoffbildenden Substanz und den Elektrolyten im wässeri gen Anteil und der Menge von @thyleellu@lose irn nicht wässerigen oder öligen Anteil. Der kritische Punkt lässt sich leicht durch einen Versuch feststellen.
Das Ergebnis ist eine feine Emulsion, die sich für den Druc1L vorzüglich eignet. Man verwendet dieselbe im Druck auf Textilge weben in einer gewöhnlichen Druckmaschine oder einem geeigneten Apparat. Das be druckte Gewebe wird dann getrocknet und schliesslich der sogenannten "Entwicklung" unterworfen, zum Beispiel in gewohnter Weise durch Dämpfen mit oder ohne Säure zugabe, durch eine Passage in der Mansarde mit oder ohne Säuredämpfe. Diese Säure dänrpfe können entweder solche von Essig säure allein oder von einer ,Mischung von Essig- und Ameisensäure sein.
(Es ergibt sieh so in lrelzarrrrter Weise die Entwicklung der Färbung aus dem Leukoest.ersalz.) In der oben angeführten Zusammen- setzrrng bedeutet Anrmoniumrolrdanid einen in der Wärme (d. h. beim Dämpfen) Säure liefernden Körper. Natriumchlorat ist ein starkes Oxydationsmittel, das beim Dämpfen und bei Gegenwart von Säure wirksam wird.
Ammonirrmvariadat wirkt als Oxvdations- katalysator. An Stelle. dieser Körper können andere ähnlich wirkende verwendet -,verden. .A.mmoniak in der Druckformel wirkt als Alkali und erhält die Druckpaste alkalisch und verhindert eine vorzeitige Oxydation.
Harnstoff und Äthylenglykolmonobutyl- äther dienen dazu..das Lösen des Indigosols zu erleiehtern. An Stelle dieser Körper kön nen auch andere ähnlich wirkende, wie zwei und mehrwertige Alkohole, deren. Ester und Derivate, höhere Alkohole und deren Deri vate verwendet werden.
Der Küpenfarbstoff wird entwickelt, das heisst durch saure Oxydation aus dem Leuko- estersaJz zurückgebildet. Wird das notwen dige Oxydationsmittel und ein in der Wärme Säure liefernder Stoff mit dem Leukoester- salz in neutralem oder alkalischem Medium gemischt, so ist für die Etwicklung lediglich ein Dämpfen notwendig, zum Beispiel eine Einwirkung von Dampf, dem gegebenenfalls noch flüchtige Säuren, wie Essigsäure oder Ameisensäure oder ein Gemisch solcher zuge fügt werden können.
Wird das Oxydations mittel weggelassen, so kann die Entwicklung der Färbung auf der Faser auch durch eine Behandlung mit Bichromat, Nitrit, F:erri- nitrat usw. in Gegenwart von Säure erfolgen.
Weitere Angaben über die Verwendung von Druckfarben mit der üblichen Ver dickung wie Stärke und andere ähnliche fin den sich in dem Werke von Knecht and Fothergibl, "The Principles and Practice of Textile Printing", Charles Griffin & Co. Ltd., London, 1936.
Das Drucken von Geweben mit wässerigen Druckpasten, die Indigosole und Verdickungs mittel, wie Stärke bezw. Stärketragant ent halten, ist an sich wohlbekannt, ebenso ver schiedene Verfahren, um aus Indigosolen die Färbung zu entwickeln.
Die Indigosole sind wohlbekannte Körper. Sie können bezeichnet werden !als lösliche Salze von sauren Schwefelsäureestern von Leukoküpenfarbstoffen.
An Stelle von Indigosol 04 B können eine ganze Anzahl anderer Indigosole ver wendet werden, also lösliche Salze von sau ren Schwefelsäureestern von Leukoküpen- farbstoffen von zahlreichen Küpenfarbstof- fen, von denen die folgende Aufzählung eine Auswahl darstellen soll:
Dimethoxy dibenzanthron, 3 : 3'- Dichlor- indanthren, halogenierte Thioindigos, 6 : 6'- Diäthoxythioindigo, 6-Monoäthoxy-4'-methyl- 6'-chlorthioindigo, Dibenzothioindigo.
Im Grunde genommen besteht das Pro blem, das .durch die vorliegende Erfindung gelöst worden ist, .darin, eine wässerige Lö sung eines farbstoffbildenden Präparates, das befähigt ist, durch Behandlung mit einem Entwicklungsmittel den Farbstoff zu liefern, in eine solche Form zu bringen, dass die ge nannte Lösung mit den bisher gebräuchlichen Druckmaschinen auf ein Gewebe gedruckt werden kann, wobei gewisse Nachteile, die den bisherigen Verfahren anhaften, vermie den werden können.
Stärke und Gummi als Verdickung sind bisher allgemein angewen det worden. .Es haften der Verwendung die ser Produkte eine Anzahl Nachteile an, wie Änderungen des pu-Wertes der Stärke beim Dämpfen und .demzufolge ein Fehlen der Kontrolle über die Farbstoffentwicklung, Ranzigkeit, Unregelmässigkeit der einzelnen Partien, Änderungen der Viskosität und Klarheit. Ferner erfordern die bedruckten Gewebe zum Schluss.e einen Waschvorgang, der einen ernstlichen ökonomischen Nachteil bedeutet.
Die vorliegende Erfindung macht ein Waschen der Drucke überflüssig und löst demnach eine Aufgabe, die schon längst ge stellt worden ist. Das Anfühlen bezw. der Griff der bedruckten Stellen ist befriedigend, das heisst weder steif noch rauh. Die färbe- rische Ausbeute ist gut; die Drucke sind scharf und rein.
Entsprechend der Erfindung wird eine wässerige Lösung eines Präparates, das zum gewünschten Farbstoff entwickelt werden kann, in einem nicht. wässerigen Medium zu einer Emulsion dispergiert. In dieser Emul sion ist die wässerige Lösung die innere Phase und das nicht wässerige Medium die äussere Phase.
Eine .solche Dispersion kann mit der Flüssigkeit verdünnt werden, die die äussere Phase bildet, so zum Beispiel mit ,dem nicht wässerigen Medium, und diese Erkenntnis kann man sich zunutze machen, um die Be schaffenheit bezw. Haltbarkeit der Emulsion für verschiedene Verwendungen zu regeln.
Die wichtigsten Eigenschaften der Emul sion sind in der beiliegenden Zeichnung fest gehalten, aus der auch die Beziehung 7wi- sehen Viskosität und Zusammensetzung er sichtlich ist. In diesem Diagramm bedeuten die Ordinaten die Viskosität und die Ab szissen geben das Verhältnis des fliichtigen Lösungsmittels zum Wasser an.
Werden die Emulsionen vom Standpunkt des Verhältnisses des wasserunlöslichen An teils (nicht wässeriges Lösungsmittel) zum Totalwassergehalt betrachtet, so ist festzu stellen, dass ausbehend von einem Produkt, das eine grössere Menge Lösungsmittel und eine kleinere Menge Wasser enthält, eine Er höhung des Wassergehaltes eine verdickende Wirkung auf die Emulsion zur Folge hat. Ist das Verhältnis von Lösungsmittel zu Wasser 1 : 1, so haben kleine Zusätze von Wasser eine merkliche Zunahme der Visko sität zur Folge.
Man erreicht schliesslich ein Maximum der Viskosität, jenseits dessen wei- tpre Zusätze von Wasser eine Verminderung der Viskosität bev@irken. Noch weitere Zu sätze von Wasser werden die Umkehrung der Emulsion zum C>1-in- Tas.ser-'ryp herbei führen, und eine weitere Verdünnung finit Wasser wird eine entsprechende Abnalinie der Viskosität zur Folge haben.
Der Maximalpunkt für die Viskosität ist bemerkenswert. Es ist klar, dass Emulsionen, die nach ihrer Zusammensetzung nahe am Viskositätsmaximum liegen, durch Zugabe von Lösungsmittel eine Abnahme ihrer Viskosität erfahren. An gewissen Stellen der Kurve können geringe Mengen Lösungs mittel verhältnismässig starke Verminderun gen der Viskosität entsprechend der Steilheit der Viskositätskurve bewirken.
So ist es möglich, die Viskosität auf den für den Druck gewünschten Grad zu bringen, sei es durch Zugabe von Wasser, immerhin unter Vermeidung einer Umkehrung der Emulsion (vom #Vasser-in-O#l-Typ zum ()1-in-ZViisser-'fyp), sei es durch Zugabe von Lösungsmitteln. Es können auch soge- nannt.e "Verdünner" verwendet werden.
Es sind dies Emulsionen, die keine farbstoffbil- denden Präparate, aber sonst alle übrigen Bestandteile enthalten, deren Lösungsmittel- Wasservirhältnis verschieden ist von dem jenigen der Emulsionen, deren Viskosität ge ändert werden soll. Diese Verdünner können natürlich ihr Lösungsmittel-Wasserverhält- nis auf der einen wie auf der andern Seite des Viskositätskurvenscheitels haben.
Eine der Aufgaben, die durch vorliegende Erfindung gelöst worden ist, ist die Herstel lung von beständigen Emulsionen, die die für das Drucken günstige Konsistenz aufweisen, ungeachtet des Vorhandenseins von grossen Mengen von Elektrolyten im wässerigen An teil. Es wurde beobachtet, dass gemäss dem vorlieb enden Verfahren hergestellte Emulsio nen vom Wasser-in-01-Typ trotz Vorhanden seins von wesentlichen Mengen Elektrolyt im wässerigen Anteil beständig sind. Bei Emul sionen vom 01-in-Wasser-'Typ hat das Vor handensein von Elektrolyten eine Unbestän digkeit im Gefolge.
Es ist zii bemerken, dass das Gewebe durch die Verwendung der Emulsionen be- mäss der vorliegenden Erfindung einem eigentlichen Färbevorgang unterworfen wird. Es ergibt: sich eine Verbindung des ent; wickelten oder vorgebildeten Farbstoffes mit der Substanz des Gewebes.
Das Wasser und das nicht: wässerige fliiehtige Lösungsmittel verdampfen, womit die Notwendigkeit, das Gewebe zu waschen, dahinfällt. Demgemäss unterscheidet sich das vorliegende Verfahren scharf einmal vom bisherigen 1)rxiekverfah- ren, bei welchem Stärke- oder Gummiver dickung verwendet wird, dann aber noch von andern Verfahren, bei denen ein Bemalen oder Uberzlehen des Gewebes mit gefärbte Pigmente enthaltenden Lacken stattfindet.
Die Indigosole verkörpern eine typische Clruppe von Stoffen, die durch nachträgliche Entwicklunc Farbstoffe zii liefern vermögen.
Eine weitere Verkörperung solcher Stoffe sind die im Handel befindlichen Eisfarben- Präparate, wie Rapidechtfarben, Rapidogene, Echtfärbes.alze, Diagene und Pharmasole.
Es ist allbekannt, dass diazotierte aroma tische Amine mit Phenolkörpern unter Bil dung von Azofarbstoffen zu kuppeln ver mögen. Wird beispielsweise eine Faser mit einer alkalischen Naphto#llösung getränkt oder geklotzt, hernach getrocknet und schliess lich .durch eine Lösung eines diazotierten Amins gezogen, so findet auf der Faser eine Kupplung statt, und es entsteht eine Einla gerung des sich bildenden Farbstoffes in der Faser und damit eine Färbung, meistens eine sehr echte Färbung derselben.
Es wurde dann auch weiter gefunden, dass die Diazokörper und die 0$y- oder Phenolkörper miteinander gemischt und zusammen gleichzeitig auf die Faser gebracht werden können. Eine vor zeitige Kupplung wird dadurch verhindert, dass eine der Komponenten, in der Regel der Diazokörper, in eine stabilisierte, das heisst zum Kuppeln unfähige Form gebracht wird. Auf der Faser wird dann dessen Fähigkeit zum Kuppeln wieder ausgelöst, gewöhnlich durch eine Behandlung mit Säure bezw. durch saures Dämpfen.
Die nachfolgenden Formeln veranschau lichen diese Vorzänze:
EMI0005.0025
Diese Diazoverbindung ist in neutralem oder alkalischem, wässerigem Medium löslich. Durch Behandlung mit Säure wird die Ver bindung aufgespalten; die Diazoverbindung wird wieder kupplungsfähig und kuppelt bei spielsweise mit dem Parachloranilid der ss-Oxynaphtoesäure entsprechend der nach= folgenden Gleichung:
EMI0005.0031
Diese farbstoffbildenden Körper sind demnach geeignet, auf Gewebe gedruckt und hernach durch Säurebehandlung entwickelt zu werden.
Genauere Angaben über Herstel lung und Zusammensetzung der Echtfärbe- salze, Rapidecht-, Rapidogen-, Diagen- und Pharmasolfarben finden sich in der Literatur vor, so beispielsweise in einem Artikel von Iienneth L. Dorman im Heft des American Dyestuff Reporter vom 20. Februar 1939.
Ein besonderes Beispiel von farbstoffbil- denden Körpern -von der soeben beschriebenen Art wird im folgenden gegeben.
Beispiel <I>2:</I>
EMI0006.0012
<I>A. <SEP> Wässerige <SEP> I <SEP> östsn <SEP> g. <SEP> ,,</I>
<tb> Azofa.rbstoffpräparat, <SEP> enthaltend <SEP> diano tiertes <SEP> und <SEP> stabilisiertes <SEP> 4-Chlor-l methyl-2-aminobenzol, <SEP> dazu <SEP> das <SEP> Ortho tolui.din <SEP> der <SEP> fl-Oxy <SEP> naphtoesäure <SEP> in
<tb> handelsüblicher <SEP> Form
<tb> Ätznatronlauge <SEP> 32 <SEP> <SEP> B6 <SEP> 1
<tb> Nasser <SEP> 38
<tb> Total <SEP> 59 <I>B.</I> Nicht <I>wässerige Lösung.</I> Die gleiche wie in Beispiel 1.
Die wässerige Lösung wird in -der nicht wässerigen Lösung emulgiert, wie dies im Beispiel 1 beschrieben wurde, und mit der so erhaltenen Emulsion wird in gleicher Weise gedruckt und die Färbung entwickelt, wie an genannter Stelle beschrieben ist.
process for the production of a new printing paste. The present invention relates to a process for the production of a new permanent printing paste by mixing the aqueous solution of a preparation, which is able to form a dye by subsequent development, with a volatile, water-insoluble solvent, so that a Emulsion of the water-in-01 type is formed.
The basic ideas and the aim of the invention are set out in the following description. Various realizations of the basic ideas mentioned, which corroborate the set goal, are explained in detail with the help of the accompanying drawing, where the abscissa denotes the water and respectively. Amount of solvent, the ordinate indicates the viscosity, so that curve a is the water-in-oil emulsion. j represents curve h -the-01-in-water emulsion.
The following examples serve to illustrate the invention. <I> Example Z: </I> <I> A. Aqueous </I> solution.
The following reagents are chosen to obtain an aqueous solution of the undeveloped dye which can later be developed on the fabric to obtain the desired color:
EMI0001.0020
Desired <SEP> color: <SEP> weight
<tb> per <SEP> kg
<tb> Tndigosol <SEP> 0.4 <SEP> B <SEP> (soluble <SEP> salt <SEP> des
<tb> sulfuric acid ester <SEP> from <SEP> leuco tetrabromine indigo) <SEP> 5
<tb> urea <SEP> 10
<tb> 3-ethylene glycol monobutyl ether
<tb> (Carbitol) <SEP> 5
<tb> Ammonium thiocyanate <SEP> (ammonium rhodanide) <SEP> (50% <SEP> aqueous <SEP> solution) <SEP> <B> 3.75 </B>
<tb> sodium chlorate <SEP> (25 <SEP>% <SEP> ige <SEP> aqueous
<tb> solution) <SEP> 3.75
<tb> ammonium vanadate <SEP> (1% <SEP> aqueous <SEP> solution) <SEP> 2.50
<tb> Ammonia <SEP> (28 <SEP> / oige <SEP> aqueous <SEP> solution) <SEP> <U> 1.25 </U> <SEP> _
<tb> Total <SEP> 31.25 A further 37.8 kg of water are added to obtain an aqueous solution that has a9,
Weighs 05 kg and contains 37 kg of water.
B. Niclz-t arässerzge Lösztfeg. , #, lcellulose is dissolved in 40.0 kg of a 1 kg th light hydrocarbon distillate.
Benzene, toluene or suitable mixtures of solvents can be used. will. I? M to prevent and / or prevent the risk of fire. To reduce it, it is advantageous to use a distillation product or a solvent whose flash point is quite high.
A distillation product of petroleum, the main characteristics of which are as follows, may therefore be well suited:
EMI0002.0023
Specific <SEP> weight <SEP> 0.858
<tb> Initial boiling point <SEP> <B> 135 '</B> <SEP> C
<tb> <B> 9070 </B> <SEP> Distillate <SEP> at <SEP> <B> 163 '</B> <SEP> C
<tb> Final boiling point <SEP> <B> 175 '</B> <SEP> C
<tb> Aromatic <SEP> components <SEP> in <SEP> ö <SEP> 9? This distillation product is.
known commercially under the name Solvesso No. <B> - </B> and contains a sufficient amount of aryl components to serve as a solvent for Ätlryl- cellulose, its flash point is high enough to. To reduce the risk of fire and explosion.
While stirring the non-aqueous solution B vigorously, the aqueous solution A is gradually added to it, whereby. forms an emusion of the Tvp "ZÄTasser-in-01". To achieve a uniformly distributed and homogeneous solution, which is very desirable, is served. it is advantageous to use a homogenizer or a colloid mill.
It was found that the effect of a homogenizer or a colloid mill increases the coloristic effect of the product, i.e. the depth of the color tone determined in advance by determining the weight of the dye or dye-forming substance is increased. In the above example, the total weight of the emulsion is 100 kg, containing 1 kg or 1% ethylcellulose.
The specific ratio between the non-aqueous and the aqueous portion is for the aforementioned example 41.00 to 59 = 0.70 and the ratio between the solvent and the total water is 40, divided by 37.0 (1 = <B> 1 , 08. </B>
If the aqueous portion is increased in relation to the non-seigenous portion, a critical point is reached above which the emulsion is no longer stable. In the process of the present invention this point is not exceeded.
This critical ratio is different, depending on the type of dye-forming substance and the electrolytes in the aqueous portion and the amount of @thyleellu @ lose in the non-aqueous or oily portion. The critical point can easily be determined by experiment.
The result is a fine emulsion that is ideal for the Druc1L. One uses the same in printing on Textilge weave in an ordinary printing machine or other suitable apparatus. The printed fabric is then dried and finally subjected to the so-called "development", for example in the usual way by adding steam with or without acid, through a passage in the attic with or without acid fumes. These acids can be either those of acetic acid alone or of a mixture of acetic and formic acid.
(In this way, the development of the coloration from the leuco ester salt results.) In the above formula, ammonium rolrdanide means a body which produces acid when heated (i.e. when steamed). Sodium chlorate is a powerful oxidizer that works when steamed and in the presence of acid.
Ammonium variadate acts as an oxidation catalyst. Instead of. this body can be used by other similar acting -, verden. .A.mmoniak in the printing formula acts as an alkali and keeps the printing paste alkaline and prevents premature oxidation.
Urea and ethylene glycol monobutyl ether serve to facilitate the dissolving of the indigo sol. Instead of this body, other similarly acting, such as dihydric and polyhydric alcohols, can be used. Esters and derivatives, higher alcohols and their derivatives can be used.
The vat dye is developed, that is, it is formed back from the leuco ester salt by acidic oxidation. If the necessary oxidizing agent and a substance that provides acid when heated are mixed with the leuco ester salt in a neutral or alkaline medium, all that is necessary for development is steaming, for example the action of steam, which may contain volatile acids such as acetic acid or formic acid or a mixture thereof can be added.
If the oxidizing agent is omitted, the development of the color on the fiber can also take place by treatment with bichromate, nitrite, F: erric nitrate etc. in the presence of acid.
Further information on the use of printing inks with the usual thickening such as starch and other similar can be found in the work by Knecht and Fothergibl, "The Principles and Practice of Textile Printing", Charles Griffin & Co. Ltd., London, 1936.
The printing of fabrics with aqueous printing pastes, the indigosols and thickeners, such as starch BEZW. Containing starch is well known per se, as are various processes for developing the color from indigosols.
The indigo sols are well known bodies. They can be described as soluble salts of acid sulfuric acid esters of leuco vat dyes.
Instead of Indigosol 04 B, a number of other indigosols can be used, i.e. soluble salts of acidic sulfuric acid esters of leuco vat dyes of numerous vat dyes, of which the following list is intended to represent a selection:
Dimethoxy dibenzanthrone, 3: 3'-dichloroindanthrene, halogenated thioindigos, 6: 6'-diethoxythioindigo, 6-monoethoxy-4'-methyl-6'-chlorothioindigo, dibenzothioindigo.
Basically, the problem that has been solved by the present invention is to bring an aqueous solution of a dye-forming preparation capable of providing the dye by treatment with a developing agent into such a form as that the solution mentioned can be printed on a fabric with the previously used printing machines, with certain disadvantages inherent in the previous methods being able to be avoided.
Starch and rubber as a thickening have hitherto been generally used. There are a number of disadvantages associated with the use of these products, such as changes in the pu value of the starch during steaming and, as a result, a lack of control over dye development, rancidity, irregularity of the individual lots, changes in viscosity and clarity. Furthermore, the printed fabrics ultimately require washing, which is a serious economic disadvantage.
The present invention eliminates the need to wash the prints and thus solves a problem that has long been posed. The feeling resp. the grip of the printed areas is satisfactory, that is, neither stiff nor rough. The dyeing yield is good; the prints are sharp and pure.
According to the invention, an aqueous solution of a preparation which can be developed into the desired dye does not become in one. aqueous medium dispersed to form an emulsion. In this emulsion, the aqueous solution is the inner phase and the non-aqueous medium is the outer phase.
Such a dispersion can be diluted with the liquid that forms the outer phase, for example with the non-aqueous medium, and this knowledge can be used to determine the nature or. To regulate the shelf life of the emulsion for different uses.
The most important properties of the emulsion are recorded in the accompanying drawing, which also shows the relationship between viscosity and composition. In this diagram, the ordinates indicate the viscosity and the abscissae indicate the ratio of the volatile solvent to the water.
If the emulsions are considered from the point of view of the ratio of the water-insoluble part (non-aqueous solvent) to the total water content, it can be stated that starting from a product that contains a larger amount of solvent and a smaller amount of water, an increase in the water content leads to a thickening Effect on the emulsion. If the ratio of solvent to water is 1: 1, small additions of water result in a noticeable increase in viscosity.
Finally, a maximum viscosity is reached, beyond which further additions of water cause a reduction in viscosity. Even further additions of water will reverse the emulsion to the C> 1-in-Tas.ser-ryp, and a further dilution of finite water will result in a corresponding curve of the viscosity.
The maximum point for viscosity is remarkable. It is clear that emulsions which, according to their composition, are close to the maximum viscosity experience a decrease in their viscosity when solvent is added. At certain points on the curve, small amounts of solvent can cause relatively strong reductions in viscosity according to the steepness of the viscosity curve.
So it is possible to bring the viscosity to the degree desired for the print, either by adding water, at least while avoiding a reversal of the emulsion (from the # Vasser-in-O # l type to the () 1-in ZViisser-'fyp), be it by adding solvents. So-called "thinners" can also be used.
These are emulsions which do not contain any dye-forming preparations, but otherwise contain all other constituents whose solvent-water ratio is different from that of the emulsions whose viscosity is to be changed. These thinners can of course have their solvent / water ratio on one side and on the other of the apex of the viscosity curve.
One of the objects that has been achieved by the present invention is the production of stable emulsions which have the consistency favorable for printing, regardless of the presence of large amounts of electrolytes in the aqueous part. It has been observed that emulsions of the water-in-oil type produced according to the present process are stable despite the presence of substantial amounts of electrolyte in the aqueous component. In the case of emulsions of the 01-in-water type, the presence of electrolytes has a consequent inconsistency.
It should be noted that the fabric is subjected to an actual dyeing process through the use of the emulsions according to the present invention. It results: there is a connection of the ent; wrapped or preformed dye with the substance of the fabric.
The water and the not: aqueous, volatile solvents evaporate, thus eliminating the need to wash the fabric. Accordingly, the present method differs sharply from the previous 1) rxiek method, in which starch or rubber thickening is used, but also from other methods in which the fabric is painted or coated with varnishes containing colored pigments.
The indigo sols represent a typical group of substances which, through subsequent development, are able to provide dyes.
Another embodiment of such substances are the ice color preparations available on the market, such as Rapidechtfarben, Rapidogens, Echtfärbes.alze, Diagene and Pharmasole.
It is well known that diazotized aromatic amines are able to couple with phenolic bodies to form azo dyes. If, for example, a fiber is soaked or padded with an alkaline naphthol solution, then dried and finally drawn through a solution of a diazotized amine, coupling takes place on the fiber and the dye that forms is deposited in the fiber and with it a coloring, mostly a very real coloring of the same.
It was then also found that the diazo bodies and the 0 $ y or phenol bodies can be mixed with one another and brought together on the fiber at the same time. Premature coupling is prevented in that one of the components, usually the diazo body, is brought into a stabilized form, that is to say is incapable of coupling. On the fiber, its ability to couple is then triggered again, usually by treatment with acid or respectively. by acid steaming.
The following formulas illustrate these prefixes:
EMI0005.0025
This diazo compound is soluble in a neutral or alkaline aqueous medium. Treatment with acid breaks down the compound; the diazo compound is capable of coupling again and, for example, couples with the parachloroanilide of ß-oxynaphthoic acid according to the equation below:
EMI0005.0031
These dye-forming bodies are accordingly suitable for being printed on fabric and then developed by means of an acid treatment.
More detailed information on the production and composition of the fast coloring salts, Rapidecht, Rapidogen, Diagen and Pharmasol inks can be found in the literature, for example in an article by Iienneth L. Dorman in the issue of the American Dyestuff Reporter from February 20, 1939 .
A special example of dye-forming bodies of the type just described is given below.
Example <I> 2: </I>
EMI0006.0012
<I> A. <SEP> Aqueous <SEP> I <SEP> ostsn <SEP> g. <SEP> ,, </I>
<tb> Azofa dye preparation, <SEP> containing <SEP> diano ted <SEP> and <SEP> stabilized <SEP> 4-chloro-1 methyl-2-aminobenzene, <SEP> plus <SEP> the <SEP> Ortho tolui.din <SEP> der <SEP> fl-Oxy <SEP> naphthoic acid <SEP> in
<tb> standard <SEP> form
<tb> Caustic Soda <SEP> 32 <SEP> <SEP> B6 <SEP> 1
<tb> Nasser <SEP> 38
<tb> Total <SEP> 59 <I> B. </I> Not <I> aqueous solution. </I> The same as in example 1.
The aqueous solution is emulsified in the non-aqueous solution, as described in Example 1, and the emulsion thus obtained is used for printing in the same way and the coloring is developed, as described above.