CH221596A - Verfahren zur Darstellung von 1-Halogen-propyl-3-aminen. - Google Patents

Description

  Torfahren zur Darstellung von     1-Ifalogen-propyl-3-aminen.       Man hat bereits     1-Chlorpropyl-3-diäthyl-          amin    dargestellt durch Umsetzung von     Tri-          methylenchlorobromid    mit     Diäthylamin    bei  32 --35   (C. 1935, 11, 1090). Dabei wurde  ohne Lösungsmittel gearbeitet. Bei der Nach  prüfung dieser Reaktion wurde festgestellt,  dass dieselbe stark     exotherm    verläuft unter  Bildung von     quaternärem        Ammoniumsalz     neben wechselnden Mengen von     Diamin.    Die  Ausbeuten sind stets sehr unbefriedigend.

    Bei Verwendung von     Piperidin    an Stelle von       Diäthylamin    konnten, infolge des heftigen  Verlaufs der Reaktion, überhaupt nur wasser  lösliche Produkte, also     quaternäre    Salze  erhalten werden.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in  guter Ausbeute zu     1-Halogen-propyl-3-aminen     durch Umsetzung von     1,3-Propylendihalo-          geniden    mit sekundären Aminen gelangen  kann, wenn man die Reaktion in Gegenwart  eines     indifferenten    Lösungsmittels vornimmt.  Dabei kann man bei Zimmertemperatur oder  auch niederer oder höherer Temperatur arbeiten.    Als Lösungsmittel eignen sich     z.    B. Äther,       Petroläther,    Aceton, Essigester, Benzol,     Toluol     und dergleichen. Als     Propylendihalogenide     verwendet man insbesondere solche, die durch  zwei verschiedene Halogenatome substituiert  sind, z.

   B.     Trimethylen-chlorobromid,        -chloro-          jodid    oder     -bromojodid.    Als sekundäre Amine  eignen sich     beliebige    solche Amine, wie z. B.

         Dimethylamin,        Diäthylamin,        Dipropylamin,          Di-n-butylamin,        Di-iso-butyl-amin,        Diamyl-          amine,        Äthyl-butyl-amine,        Diallylamin,        Piperi-          dine,        1VIorpholin    und andere Homologe, gleich  oder gemischt substituierte,     unverzweigte     oder verzweigte Amine.  



  Die Endstoffe sollen als Zwischenprodukte       Verwendung    finden.  



  <I>Beispiel 1:</I>  Zu 250 g     Trimethylenchlorobromid    in  100 cm' Äther lässt man 312     em3        Diäthyl-          amin    bei<B>301</B>     zutropfen    und hält hierauf  8 Stunden     in    einem Wasserbad von 35 -40     c.     Es wird Wasser zugegeben, bis der Nieder-      schlag von     Diäthylamin-hydrobromid    gelöst  ist und hierauf die ätherische Lösung mit       2n-Salzsäure    ausgezogen. Aus der Äther  schicht wird das nicht verbrauchte     Chloro-          bromid    leicht regeneriert.

   Aus den salzsauren  Auszügen lässt sich mit Pottasche das     1-Chlor-          propyl-3-diäthylaniin    in guter Ausbeute ab  scheiden.     Kpi_        53--57".     



  <I>Beispiel 2:</I>  Zu 250 g     Trimethylenchlorobromid    in  250     em3    trockenem Benzol lässt man während  1 Stunde unter gutem Rühren bei 15  314,5     cm3        Piperidin        zutropfen.    Hierauf wird  während 7-8 Stunden auf 35-401 erwärmt.  Es wird vom ausgeschiedenen     Piperidin-hy-          drobromid        abfiltriert    und mit Äther nachge  waschen. Aus dem Filterrückstand lässt sich  das     Piperidin    zurückgewinnen. Die Äther  lösung wird mit Salzsäure unter Eiszusatz  ausgeschüttelt.

   Durch     Verdampfen    des Äthers  kann nicht verbrauchtes     Chlorobromid    bequem  isoliert und von neuem verwendet werden.  Die     salzsauren    Auszüge liefern nach dem  Verseifen mit Pottasche in guter Ausbeute  das 1- Chlor-     propyl-    3     -piper        idin    vorn     Kpi=          80-820.     



  <I>Beispiel 3:</I>  78,75 g     Trimethylenchlorobromid    werden  in 50     cm'        Petroläther    gelöst, unter Kühlung    45 g     Dimethylamin    zugegeben und die     341i-          schung    in einen mit     Eis-Kochsalz    vorge  kühlten     Autoklaven    eingefüllt. Die Tempe  ratur wird anfänglich auf<B>25"</B> gehalten und  für 3-4 Stunden auf 40   gesteigert.

   Die  Aufarbeitung wird in der im Beispiel 1  beschriebenen Weise     durchgeführt    und so  1-     Clilor    -     propyl    - 3 -     dimethylamin    vom     Kpi     29-32   erhalten.  



  <I>Beispiel 4:</I>  120 g     Triinethylenclilorojodid    werden in  50     em@;    Benzol gelöst, bei 20' unter Rühren  mit 164 g     1)i-n-butylamin    versetzt und     hier-          auf    einige Zeit erwärmt. Nach der im Bei  spiel 1 beschriebenen Weise wird aufgearbeitet  und so     1-Clilor-propyl-3-di-n-butylamin    vom       Kp"   <B>109-111'</B> erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Halogen- propyl-3-aminen durch Umsetzung von 1,3 Propylendihalog en idenmit sekundären Aminen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reak tion in Gegenwart eines indifferenten Lösungs mittels vornimmt.