CH232126A

CH232126A - Verfahren zur Herstellung von Riechstoffgemischen.

Info

Publication number: CH232126A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1941-12-18
Filing date: 1942-10-15
Publication date: 1944-05-15

Description


  Verfahren zur Herstellung von     Rieehstoffgemisehen.       Die für die     Riechstoffindustrie    wichtigen       Vetiveröle    sind in letzter Zeit untersucht und  in ihrem chemischen Aufbau aufgeklärt wor  den. Ihre Synthese im technischen     Massstab.       ist aber nicht möglich, da entsprechende Ver  fahren nicht zur Verfügung stehen.  



  Wie nun gefunden wurde, besitzen Ver  bindungen der Formel  
EMI0001.0005     
    und auch deren     kernmethylierte    homologe,  welche im chemischen Aufbau völlig von  dem der natürlichen     Vetiveröle    verschieden  sind, den feinen     holzig-würzig-irisartigen    Ge  ruch der echten     Vetiveröle,    so dass sie als       gleichwertigeAustauschstoffe    eingesetzt wer  den können.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes  ist ein Verfahren zur Herstellung von Riech-    Stoffgemischen, welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man als Ausgangsstoff min  destens ein     4.4-Dimethyl-4-cyclohegyl-butan     verwendet, das in     2-Stellung    ein Sauerstoff  atom aufweist und den gleichen Geruch be  sitzt, wie natürliches     Vetiveröl.    Als solche  Ausgangsstoffe kommen in Frage das     2-Ogy-          4.4-dimethyl-4-cyclohegyl-butan    sowie das       2-Ogo-4.4-dimethyl-4-cyclohegyl-butan,    deren  Formeln oben angegeben sind,    
EMI0002.0001     
  
    <I>Beispiel <SEP> r:

  </I>
<tb>  <I>Fetiveröl <SEP> (kibri.stl-iela)</I>
<tb>  Zedernholzöl <SEP> 30 <SEP> Teile
<tb>  Copaivabalsamöl <SEP> 20 <SEP> "
<tb>  Methv-lalkohol <SEP> 5 <SEP> "
<tb>  Vetiveröl <SEP> Bourbon <SEP> 25 <SEP> "
<tb>  2-Oxy <SEP> -4.4-dimethyl  4-eyelohexyl-butan <SEP> 14 <SEP> "
<tb>  2-Oxo-4.4-dimethy <SEP> 1  4-c37 <SEP> clohexy <SEP> 1-butan <SEP> <U>6</U>
<tb>  100 <SEP> Teile     
EMI0002.0002     
  
    <I>Beispiel <SEP> 2:

  </I>
<tb>  <I>Klee</I>
<tb>  Salicylsaures <SEP> Amy <SEP> 1 <SEP> 40 <SEP> Teile
<tb>  Linalylacetat <SEP> 111 <SEP> "
<tb>  Gerany <SEP> lacetat <SEP> 5
<tb>  Moschus <SEP> Ambrette <SEP> 5 <SEP> "
<tb>  Benzylacetat <SEP> 6 <SEP> "
<tb>  Linalool <SEP> 4 <SEP> "
<tb>  2-Oxo-4.4-dimethyl  4-eyelohexyl-butan <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb>  2-Oxy <SEP> -4.4-dimethyl  4-cyclohexyl-butan <SEP> 2 <SEP> Teile
<tb>  Cumarin <SEP> 7 <SEP> "
<tb>  Ileliotropin <SEP> 10 <SEP> "
<tb>  Isoeugenol <SEP> 2 <SEP> "
<tb>  Geraniol <SEP> 8 <SEP> "
<tb>  100 <SEP> Teile       Erfindungsgemäss zu verwendende Aus  gangsstoffe können beispielsweise wie folgt  hergestellt werden:

         Dran    geht von     2-Oxo-4.4-dimethyl-4-phe-          nyl-butan    der Formel-  
EMI0002.0006     
    aus, welches gemäss "Journal of     the        Ameri-          can        Chemical        Society"    51, S. 2542-2547,  durch Kondensation aus     Dlesity        loxyd    und  Benzol in Gegenwart von Aluminiumchlorid  erhältlich ist..

   Diese Verbindung hat,     ebenso     wie das durch Reduktion erhältliche 2-Oxy-         1.4'-dimetbyl-:l-phenyl-butan,    einen in der  F     einparfumerie        unerwünschten        kampferarti-          gen    Geruch.  



       Unterwirft    man nun aber diese Verbin  dung einer     @\,eiteren        l@ata.ly    tischen Reduktion,  so dass der     Benzolkern    vollständig hydriert       wird,    so verliert sie     nicht    nur die     kampfer-          art.ige        Geruchsnote,    sondern nimmt einen  neuen, interessanten und sehr stark an     Veti-          verö    l anklingenden Geruch an, der bei syn  thetisch hergestellten Körpern bisher nicht  beobachtet werden konnte.

   Oxydiert man die  Alkoholgruppe zur     Ketongruppe,    so bleibt  diese Geruchsnote erhalten, ist aber ganz  wesentlich verstärkt..  



  Man kann z. B. 2000 Teile des durch Kon  densation von Benzol mit     Mesityloxyd    mit  tels Aluminiumchlorid erhältlichen     2-Oxo-          dimethyl-4-phenyl-butans,    das zuvor durch       Alkalibehandlung    in der Wärme von rest  lichen Chlorprodukten befreit ist, mit  1000 Teilen eines hochaktiven     Niclzelkataly-          sators    unter Druck von etwa 20-50 Alm.  bei 180-200  mit Wasserstoff behandeln.  Nachdem die Hydrierung durch Aufnahme  von reichlich 4     Mol    Wasserstoff beendet ist,  wird vom Katalysator abgetrennt und der er  haltene Alkohol im Vakuum fraktioniert.

    Man erhält 1930 Teile, d. h. 95 % Ausbeute  an     2-Oxy-4.4'-        dimethyl    - 4 -     cyclohexyl-butan     vom Siedepunkt     124-126'    bei 6-7 mm  Druck.  



  Für die Bildung des     Netons    können  800 Teile des vorgenannten Körpers in  800 Teilen Eisessig und 1200 Teilen Wasser  eingerührt werden. Dazu werden im Verlaufe  von 2 Stunden bei 5-10  1000 Teile 50%ige  Schwefelsäure, in der 400 Teile     Natrium-          bichromat    gelöst sind, einlaufen gelassen.  Man rührt noch 2 Stunden bei 20-25  nach.  verdünnt mit Wasser, nimmt das 01 mit  Benzol auf und wäscht es.

   Bei der     Frak-          tionierung    im     Vakuum    erhält man über  700 Teile, d. h. etwa 87     %    des     2-Oxo-4.4-di-          methyl-4-cyclohexyl-butans    in reiner Form  vom Siedepunkt<B>96-100'</B> bei 4-5 mm  Druck. Sein     Semicarbazon    schmilzt bei 155  bis 157 .      Die beiden genannten Körper     bezw.    die  in     analoger    Weise hergestellten Kernhomo  logen können zusammen oder auch jeder für  sich in den verschiedensten Riechstoff  mischungen verwendet werden, insbesondere  aber auch zum Aufbau von künstlichem       Vetiveröl.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Riech stoffgemisches, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff mindestens ein 4.4- Dimethyl-4-cyclohexyl-butan, das in 2-Stel- lung ein. Sauerstoffatom aufweist und den gleichen Geruch besitzt, wie natürliches Vetiveröl, verwendet. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff 2-Oxy-4.4-dimethyl-4-cyclohexyl- butan der Formel EMI0003.0011 verwendet. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Aus gangsstoff 2-Oxo-4.4-dimethyl-4-cyclohexyl- ; butan der Formel EMI0003.0014 verwendet.