CH235763A - Verfahren zur Herstellung eines Thiophanonabkömmlings. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines     Thiophanonabkömmlings.       3 -     geto    - 4 -     oxy-thiophanabkömmilinge,    die in Stellung 2     alipbatische        Substituenten    (x)  tragen und somit der Formel I     enbs@prechen     
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    können als Ausgangsverbindungen für die  Herstellung pharmazeutisch     brauchbarer    Ab  kömmlinge. von der Art des     Biotips        dienen.            Der        in          befincUiehe        Substituent    x.

         besitzt        aliphatisehen        Charakter    und kann  z. B. die     Grüppen     
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    -CH?,CH?COOC2H, <SEP> --CH,CH2CH20CH3 <SEP> -(CHz)40CH3 <SEP> -(CH2)4CN            t5        usw.    bedeuten.  



  Es wurde gefunden, dass man Verbindun  gen der     Formel    I aus T'hiophan-3-on-deTiva-         ten    der Formel     II    .durch     Einwirkung    von  Halogen und     a@ne@chlie3ende    Hydrolyse der  gebildeten     Halogenthiophanonderivate        III          erhält:

       
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      Aus den     3-Keto-4-oxy-thiophanablzömm-          lin.gen    (I) erhält man bei der Einwirkung    von     Hydroxylamin        Dioxime    der Formel IV,  mit     Phenylhydrazin    entsprechende     Osazone     (V)  
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    Die neuen Verbindungen bilden Zwischen  produkte für die     Heretelluug    von Arznei  mitteln.  



       Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist       ein        Verfahren        zur     eines     Thio-          phanonabkflmmlings,    welches dadurch ge  kennzeichnet ist, dass man     2-(ss--Ca:rboxy-          äthyl.)-thio@phan-3-on        halogeniert    und das ge  bildete     Halogenketon    der Hydrolyse unter  wirft.  



  - Die neue     Verbindung,    das     2-(ss-Carboxy-          äthyl)-4-oxy-.thio#phan-3-on,    besteht aus gelb  lichen     Kristallen    vom Schmelzpunkt 129    bis     130 .    Sie kann durch ihr     Dioxim    und ihr       Pheny        losazon    charakterisiert     werden:    Zur  Herstellung des entsprechenden     Dioxims     (Formel IX) -erwärmt man 0,2 Gewichts  teile der     vorbesehriebenen        Oxyketosäure    in.

    6 Teilen Wasser mit 0,3 Gewichtsteilen       Hydroxylaminchlorhydrat    und 0,4 Gewichts  teilen     Kaliumacetat        1?-        @    Stunden auf dem       Wasserbad.    Zunächst entsteht eine     klare          Lösung,

      aus welcher sich nach einiger Zeit  die farblosen Kristalle des     Dioxims        absehei-          den.    Dieses schmilzt nach dem     Umkristalli-          sieren    aus verdünntem Alkohol bei 195       bis        196 .     
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    Das     Phenylosazon    (Formel X), in übli  cher Weise aus dem     Oxyketon        VIII    herge  stellt, ist eine     blass,gelbe    kristalline     Vorbin-          dung    mit nicht sehr scharfem Schmelzpunkt.

    Die Verbindung zersetzt sich nach     vGrgän-          g        o        ig        ein        Sintern        oberhalb        120',        wobei        sie        unter     <B>in</B>  gleichzeitiger Gasentwicklung zusammen  schmilzt.

      <I>Beispiel:</I>    2,8 Gewichtsteile 2 -     (ss    -     Carboxyäthyl)-          thiophan-3-on    (Formel     VI)    werden mit  40 Teilen Wasser     übeirgossen;    dazu gibt man    1,0 Gewichtsteile     Calciumcarbonat    und     leitet     unter Rühren bei 0  0,9 Raumteile     dampf-          förmiges    Brom durch einen Kohlendioxyd  strom langsam in die Lösung. Die Einleitung  des Bromdampfes dauert.     ehva    2 Stunden.  Hierauf wird die Flüssigkeit mit etwas  Wasser verdünnt, mit Kochsalz gesättigt und  einige Stunden     stehen    gelassen.

   Dabei schei  det sich das     2-(ss-Ca:rboxyä.thyl)-4-oxy-thio-          phan-3-on    (Formel     VIII)    in schwach gelb  lichen Kristallen     aue.    Die Verbindung  schmilzt nach dem     Umkristallisieren    aus  heissem Wasser     bei    129-130 .    
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Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Thio- phanonabkömmlings, dä.durch gekennzeich net, dass man 2-(ss-Carboxyäthyl)-thiophan- 3-on halogeniert -und das gebildete Halogen k eton ,der Ilydlrolyse unterwirft. Das bisher unbekannte 2-(ss-Carboxy- ä,thyl)

   .-4-oxy-thiophan.-3-on besteht aus gelb lichen Kristallen vom Schmelzpunkt 129 bis 130 ; sein Dioxim schmilzt bei 195 bis 196 , sein Phenylosazon zersetzt sich nach Sinterung oberhalb l20 .