CH238630A

CH238630A - Process for the production of a vat dye.

Info

Publication number: CH238630A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1940-09-19
Filing date: 1940-09-19
Publication date: 1945-07-31

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    eines     Rüpenfarbstofes.       Es wurde     gefunden,        dass    ein     Küpenfarb-          stoff        hergestellt    werden kann, wenn man  1     Mol        Thianthrendicarbonsäure    oder eines  ihrer     funktionellen,    Derivate, die ,die     Carbogyl-          gruppen        bezw.        Carbogylderivatgruppen    an  denselben     Stellen    im     Thianthrenmolekül    ent  hält,

       die    die     Bromatome    im     Dibromthianthren     einnehmen,     dass    durch     Bromieren    von     Thi-          anthren    in     Nitrobenzol        erhalten.    wird, mit  <B>2</B>     Mol        1-Aminoanthrachinon        umsetzt.     



  Der neue     Farbstoff        isit    ein gelbes Pulver,  ,das mit     viodettb@rauner    Farbe     verküpt    und       Baumwolle    in echten, gelben     Tönen.    färbt.  



  Zur Durchführung der     Umsetzung        kann          die        Thianthrendicarbansäure    oder vorzugs  weise eines ihrer reaktionsfähigen Derivate,  beispielsweise das Säurechlorid,     verwendet          werden.    Die     Umsetzung    erfolgt vorzugsweise       in    einem indifferenten     Verteilungs-    oder       Lösungsmittel,    insbesondere solchen von  höherem     Siedepunkt,    wie Chlorbenzol,     Nitro-          benzo,1    oder     Dichlorbenzol,

      und bei erhöhter  Temperatur, in An- oder Abwesenheit     säure-          bindendex    sowie     katalytisch    wirkender Mittel.         Die    nachdem vorliegenden Verfahren als  Ausgangsstoff     verwendete        Thianthrendicar-          bonsäure        kann,

      in     folgender        Weise    erhalten  werden  216 Teile     Thianthren        werden.    in 800 Tei  len Nitrobenzol     verteilt.    Man<B>'MM</B> bei     Zim-          mertemperatur    langsam     eine    Mischung von  336 Teilen Brom und 100 Teilen     Nitrobenzol          zutropfen.    Nach     mehrtägigem.        Ruhren.    bei  Zimmertemperatur hat .die     Bromwasserstoff-          entwicklung    nachgelassen.

   Man saugt     scharf     ab, wäscht gründlich mit Alkohol nach und  trocknet. Das so erhaltene     Produkt    ist ein  weisses     Pulver,        das    sich     in.        konzentrierter     Schwefelsäure     mit    blauer     Farbe    löst. Der  Analyse nach liegt ein     Dibromthian@thren    vor.  



  30     Teile        des    im     vorhergehenden    Absatz       beschriebenen        Dibramthianthrens    werden zu  sammen mit 16     Teilen        Cuprooyanid    in  100 Teilen wasserfreiem     Pyridin    verteilt und       im.        Autosklaven    6 Stunden lang auf 250-255   erhitzt.

   Nach dem Erkalten     wird    filtriert, der  Rückstand     mit    Alkohol     ausgewaschen,    dann  mit 30     %        iger        Salpetersäure    kurze Zeit bei           Zimmertemperatur    verrührt,     filtriert,    ge  waschen und getrocknet. Man erhält ein       bräunliches,        kristallines    Pulver. Der Analyse  nach     liebt    ein     Thianthrendinitril    vor.  



  23,4 Teile des im     vorhergehenden        AI:!satz     beschriebenen     Thia.nthrendinitrils    werden zu  sammen mit 10 Teilen     Ätzkali    in     6f_1(1    Teilen  96 %     igem    Alkohol     verteilt    und im Auto  klaven 12 Stunden lang auf     180-185"    erhitzt.  Hierauf destilliert man den Alkohol möglichst       vollständig    ab, löst den     Rückstand    in Wasser,  kocht mit etwas     Tierkohle    auf und filtriert..

    Die klare Lösung wird hierauf zum Sieden  erhitzt und bis zur     congosauren    Reaktion mit       Salzsäure    versetzt. Die so gefällte     Thia.nthren-          dicarbonsäure    wird filtriert, mit Wasser ge  waschen und     getrocknet.    Man erhält ein gelb  lichweisses, sehr     sehwerlösliches    Pulver, das  sich in     konzentrierter        Schwefelsäure    mit roter  Farbe löst.  



  <I>Beispiel,:</I>  3 Teile fein     gepulverte        Thia.nthrendicar-          bonsäuie    (siehe oben) werden in 200 Teilen       o-Dichlorbenzol    verteilt und nach     Zufügen     von 15 Teilen     Thionylchlorid    so     lange    auf       1411-18(-)"        erwärmt,    bis die     Umwandlung    in  das     ThianthiTndiiearbonsäuredichlorid        restlo     vollzogen ist.

       1tfan        destilliert    das überschüs  sige     Thionylchlorid    ab,     fügt    eine     siedende     Lösung von 4,5 Teilen     l.-Aminoanthraehinon       in     ltio@    Teilen     Pichlorbenzol    hinzu und erhitzt.  1 Stunde zum Sieden. Nach dem     Erkalten           rird    filtriert,     zuerst    mit     Dichlorbenzol,    dann       finit    Alkohol gewaschen und getrocknet.



  Process for the preparation of a beet dye. It has been found that a vat dye can be produced if 1 mol of thianthrene dicarboxylic acid or one of its functional derivatives, the, the carbogyl groups, respectively. Contains carbogyl derivative groups at the same positions in the thianthrene molecule,

       which the bromine atoms in dibromothianthrene occupy, obtained by brominating thianthene in nitrobenzene. is reacted with <B> 2 </B> moles of 1-aminoanthraquinone.



  The new dye is a yellow powder, which viodettb @ rauner color and cotton in real, yellow tones. colors.



  To carry out the reaction, thianthrendicarbanic acid or preferably one of its reactive derivatives, for example the acid chloride, can be used. The reaction is preferably carried out in an inert partitioning agent or solvent, in particular those with a higher boiling point, such as chlorobenzene, nitrobenzene, 1 or dichlorobenzene,

      and at elevated temperature, in the presence or absence of acid-binding agents as well as catalytically active agents. The thianthrendicarboxylic acid used as starting material according to the present process can

      216 parts of thianthrene will be obtained in the following manner. distributed in 800 parts of nitrobenzene. A mixture of 336 parts of bromine and 100 parts of nitrobenzene is slowly added dropwise at room temperature. After several days. Stir. The evolution of hydrogen bromide has decreased at room temperature.

   One sucks off sharply, rinsed thoroughly with alcohol and dried. The product thus obtained is a white powder which dissolves in concentrated sulfuric acid with a blue color. According to the analysis, there is a dibromothian @ thren.



  30 parts of the dibramthianthrene described in the preceding paragraph are distributed together with 16 parts of cuprooyanide in 100 parts of anhydrous pyridine and im. Car slaves heated to 250-255 for 6 hours.

   After cooling, it is filtered, the residue is washed out with alcohol, then stirred for a short time with 30% nitric acid at room temperature, filtered, washed and dried. A brownish, crystalline powder is obtained. According to the analysis, a thianthrendinitrile prefers.



  23.4 parts of the thia.nthrendinitrile described in the preceding AI:! Sentence are distributed together with 10 parts of caustic potash in 6f_1 (1 part of 96% alcohol and heated to 180-185 "for 12 hours in the car. This is then distilled Alcohol as completely as possible, dissolve the residue in water, boil with a little animal charcoal and filter ..

    The clear solution is then heated to the boil and hydrochloric acid is added until the congo acid reaction occurs. The thia.nthrene dicarboxylic acid precipitated in this way is filtered, washed with water and dried. A yellow light-white, very visually soluble powder is obtained which dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color.



  <I> Example: </I> 3 parts of finely powdered Thia.nthrendicar- bonsäuie (see above) are distributed in 200 parts of o-dichlorobenzene and, after adding 15 parts of thionyl chloride, heated to 1411-18 (-) " until the conversion into the thianti thiocyanate dichloride is complete.

       1tfan the excess thionyl chloride is distilled off, a boiling solution of 4.5 parts of 1.-aminoanthraehinone in 1tio @ parts of pichlorobenzene is added and the mixture is heated. 1 hour to simmer. After cooling, it is filtered, washed first with dichlorobenzene, then finitely alcohol and dried.

Claims

EMI0002.0051 PATENT CLAIM: <tb> Process <SEP> for <SEP> production <SEP> of a <SEP> vat of dye, <SEP> d; i (Iureli <SEP> marked, <SEP> that <SEP> man <tb> 1 <SEP> mol <SEP> thianthrene dicarboxylic acid <SEP> or <SEP> one <tb> of their <SEP> functional <SEP> T) derivatives, <SEP> the <SEP> the <SEP> carboxyl () -type <SEP> resp. <SEP> Ca, rboxyl derivative groups <SEP> <tb> the same <SEP> places <SEP> in the <SEP> thianthrene molecule <SEP> contains <Glt, the <SEP> the <SEP> broniatonia <SEP> in the <SEP> dibromothianthrene take <tb>.

<SEP> (read <SEP> by <SEP> bromination <SEP> of <SEP> thi anthrene <SEP> in <SEP> nitrobenzene <SEP> is obtained <SEP>, <SEP> with <tb> Mol <SEP> converts l-aniinointhraquinone <SEP>. <tb> The <SEP> new <SEP> dye <SEP> is <SEP> a <SEP> yellow <SEP> powder, <tb> the <SEP> with <SEP> violet-brown <SEP> color <SEP> blocks <SEP> and <tb> Rammy <SEP> in <SEP> real, <SEP> yellow <SEP> tones <SEP> colors. IT INTERCLAIMS 1. Method according to patent claim, marked. through the use of Thiantb rend icarboxylic acid chloride. 2.

Process according to patent claim, characterized by carrying out the C7mset.zun "in a high-boiling, indifferent solvent.