CH251121A - Procédé de préparation de la pyrazine. - Google Patents
Procédé de préparation de la pyrazine.Info
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Description
Procédé de préparation de la pyrazine. Il est connu de déshydrogéner la. pipé- razine en distillant un mélange de la base, ou de son chlorhydrate avec de la chaux et de la poudre de zinc (Journal für praktische Chemie (2) 47.451 (1893).
Après élimination de produits non basiques et de bases secon daires., on obtient un mélange -de bases ter tiaires contenant de la pyrazine. Le rende ment est de<B>10%.</B> Ce mélange. bout à 140-145 et, après plusieurs distillations fractionnées, -on isole une fraction passant entre 138-140 , incristallisable, qu'on avait estimé être de la pyrazine,
alors que la py- razine pure bout à 118 et fond à 54 .
Il a été trouvé, et c'est ce qui constitue la caractéristique du procédé de préparation de la pyrazine, objet de la présente invention, qu'en faisant passer des vapeurs ,de pipérazine chauffées entre 250 et 550 C., sur un cata lyseur de déshydrogénation, on peut obtenir de la pyrazine avec un excellent rendement.
Comme catalyseur, on peut citer: le cui vre, le nickel, l'oxyda de zinc, l'oxyde de cadmium ou l'oxyde de chrome, pris isolé ment ou combinés entre eux. Les catalyseurs contenant des oxydes peuvent être employés sur des supports de caractère neutre ou basi que, comme le ciment, les oxydes et les car bonates de métaux al@mlino-terreux et -de ma gnésium.
On peut, de préférence, opérer entre<B>300</B> et 450 C à pression ordinaire ou réduite. On peut diluer les vapeurs de pipérazine, avant passage sur le catalyseur, par des gaz inertes tels que la vapeur @d'eau, l'azote, etc.
Quand l'activité du catalyseur baisse, il peut être facilement régénéré par une oxyda tion à l'air, suivie d',ane réduction, cette der nière opération étant exécutée dans le cas où le catalyseur est -du cuivre ou,du nickel.
Les exemples suivants illustrent le pro cédé de l'invention: <I>Exemple .1:</I> On a réduit par de l'hydrogène, à 300 C, 1087 g d'oxyde die cuivre aggloméré en pas- tilles et placé .dans un tube cul cuivre chauffé électriquement. On fait passer sur le cataly- seur,,chauffé à 440 ,
des vapeurs de pipé- razine .et d'eau obtenues par évaporation d'une solution aqueuse à 20,3 g de pipérazine (oaleulée .en base anhydre) pour 100 cm' de solution, à un débit de 71,2 cm' de solution par heure.
Après 381/2 heures de marche, on a. ob tenu 2640 g de condensat.,dont on retire 155,6 g de pyrazine pure (P.Eb. 118 . F. 54() et on récupère 299,2g de pipérazine calculée en pipérazine anhydre. Le rendement cal culé sur la pipérazine disparue est de 68,3 % .
<I>Exemple 2:</I> Le catalyseur employé est<B>Composé</B> de 15,2 % d'oxyde de cadmium, 14,7 % d'oxyde ,de cuivre, 22,457o de magnésie, 2,45% de carbonate de potassium et de 45 % de ciment. On l'a préparé par précipitation, au moyen de la soude, d'une solution de nitrate de cui vre et de cadmiam, en présence de magnésie, lavage du précipité obtenu, imprégnation par du carbonate -de potassium, et séchage. La poudre obtenue est mélangée .avec ,du ciment, humectée, comprimée en pastilles -et séchée.
633 g ,de ce catalyseur ont été traités par l'hydrogène à 300--350 C. Quand la réduc tion du catalyseur est terminée, on fait passer sur le catalyseur, chauffé à 335-345 , des vapeurs de pipérazine et d'eau obtenues par évaporation d'une solution aqueuse de pipérazine, à 24,3 % en poils de base anhy dre, à un débit de 144,5 g de solution aqueuse par heure.
En 200 heures de marche, on a introduit dans l'appareil 6539 g de pipérazine (en base anhydre). Du condensai obtenu, on a retiré 2652 g de pyrazine pure et on en a récupéré 3300 g de pipérazine. Le rendement calculé sur la pipérazine disparue est ,de 88,2 % de la thPnriP.
Claims (1)
- REVENDICATION Procédé de préparation de la pyrazine, caractérisé en ce qu'on fait passer des va peurs de pipérazine chauffées entre. 250 et 550 C, sur un catalyseur de déshydrogéna tion. SOUS-REVENDIGATTONS 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit catalyseur est consti tué au moins en partie par du cuivre. 2.Procédé selon la revendication, carac térisé @en ce que ledit catalyseur est constitué au moins en partie par du nickel. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit catalyseur est constitué au moins en partie par de l'oxyde,de zinc. 4. Procédé selon la revendication, cara,c- téris6 en ce que ledit catalyseur est constitué au moins en partie par de l'oxyde de cad mium. 5.Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit catalyseur est constitué au moins en partie par de l'oxyde de chrome. 6. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que ledit catalyseur se trouve sur un carbonate alcalino-terreux, qui sert de ma tière de support. 7. Procédé .selon la revendication, carac térisé en ce que ledit catalyseur se trouve sur un oxyde alcalino-terreux, qui sert de matière de support. 8.Procédé selon la revendication, carac térisé en et, que iedit catalyseur se trouve sur du ciment, qui. sLrt de matière de support. 9. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que ledit catalyseur se trouve sur de l'oxyde de magnésium, qui sert de ma tière de support. 10.Procédé selon la revendication, carat- térisé -en ce que ledit catalyseur se trouve sur' du carbonate de ;magnésium, qui sert de matière de support. 11. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que l'on !'ait passer les vapeurs à une température comprise entre 300 et 450 C. 12.Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on dilue les: vapeurs de pipé- razine avec un gaz inerte. .
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