CH253476A - Verfahren zur Herstellung von 5-Aminopentansäure-(1). - Google Patents

Description

      Verfahren        zur        Herstellung    von     5.Aminopentansäure.(1).       Die     5-Aminopentansäure-(1)        (ö-Amino-          valeriansäure)    wurde bisher am leichtesten  durch Hydrolyse des     Piperidons    hergestellt.       Piperidon    kann durch Umlagerung aus       Zy        klopentanonoxim    nach     Beckmann    darge  stellt werden. Den Ausgangsstoff bildet da  her     Zyklope-ntanon,    aus welchem zunächst       Zyklopentanonoxim    hergestellt werden muss.

    Dieses muss     vorsichtig    in starker     Schwefel-          ,säure    gelöst werden und dann durch Erhit  zung auf etwa l40  C in kleinen Portionen  zu     Piperidon    umgelagert werden. Die     Amino-          valeriansäure    wird durch Kochen der     ver-          dinnten    sauren Lösung, Neutralisierung usw.  dargestellt. Das Isolieren der einzelnen Zwi  schenprodukte bei diesem Vorgang ist mit  beträchtlichen     Verlusten    verbunden.

   Dies be  trifft nicht nur das     Oxim,    sondern auch  sämtliche andere erforderlichen Stoffe, ins  besondere Schwefelsäure und übliche Neu  tra.lisa.tionsrnittel usw. Die bei der Herstel  lung des     Oxims,    abgestumpfte, aus dem     Ry-          droxylaminsalze    stammende Mineralsäure,  die in Form von wertlosen Abfallsalzen     ver-          lorengeht,    muss für die spätere Umlagerung  wieder zugesetzt werden.

   Ein weiterer     Nach-_     teil des bekannten Verfahrens liegt darin,       da.ss        da.s    feste     Oxim    in starker Mineralsäure,       c.    B. Schwefelsäure, nur sehr vorsichtig auf  gelöst werden muss, weil die grosse     Lösungs-          wärme    durch örtliche Überhitzung die     explo-          sionsartige        Beckmannsche    Reaktion auslösen  kann.

   Gemäss der folgenden Erfindung wird    die     Herstellung    der     Aminovaleriansäure    in  einer     Operation    durchgeführt, wobei sämt  liche oben erwähnten Nachteile beseitigt wer  den. Das erfindungsgemässe Verfahren zur  Herstellung von     5-Aminopentansäure-(1)    be  steht darin, dass     Zyklopentan-on    mit     Hy-          droxylaminsulfat    ohne Wärmezufuhr längere       ,Zeit    gerührt, hierauf die Temperatur auf 100  bis 150  C erhöht, das Reaktionsgemisch mit       .Wasser    verdünnt,

   wieder erwärmt und nach  dem Entfernen des     Sulfations    unter gleich  zeitiger Neutralisierung und Verdampfen von  Wasser zu     5-Aminopentansäur.e-(1)    verarbei  tet wird.  



  In beliebiger Phase der Reaktion vor dem  ersten     Erwärmen    kann Schwefelsäure zuge  setzt werden. Die Höhe der Temperatur zwi  schen 100 und 150  C, auf welche dann das  Reaktionsgemisch erwärmt werden muss,  hängt von der Konzentration der anwesenden  Säure ab. Gegebenenfalls können auch Lö  sungsmittel in beliebiger Phase der Reaktion  vor dem     ersten    Erwärmen zugesetzt werden.  In der ersten Phase der Reaktion während  des längeren     Rührens    kann das Reaktions  gemisch gegebenenfalls gekühlt werden. Die  Erhöhung der Temperatur kann in einer dazu  geeigneten     Vorrichtung,    z. B. gemäss dem  schweizerischen Patent Nr.     235568,    durchge  führt werden.  



  Das neue Verfahren ist einfach und wirt  schaftlich, da keine     Zwischenprodukte    iso  liert werden müssen. Die     Ausbeute    an reiner           Aminosäure    beträgt fast     100,%.    Es wird die  ganze im     Hydrogylaminsulfat    enthaltene       Schwefelsäuremenge    und dazu noch das bis  her erforderliche     Neutralisationsmittel        er-          erspart.     



  <I>Ausführungsbeispiel:</I>  164 g fein zerriebenes     Hydrogylaminsul-          fat        wurde    mit 160g     Zyklopentanon    (Siede  punkt 125 bis 126 C) so lange kräftig ge  rührt, bis eine dickflüssige gelbe Lösung ent  stand.

   Diese Lösung wurde auf die innere       MTand    einer Walze aus nicht korrodierendem       Naterial    verteilt, so dass sie in einem dünnen  Film allmählich     herabfloss.    In dem äussern  Mantel der Walze befand sich eine bei     137     C  siedende     Kalziumchloridlösung.    Die     Zulauf-          gesehwindigkeit    der gelben     Reaktionslösung          wurde    so gewählt, dass ihre Temperatur auf  der     innern    Wand der Walze 150  C betrug.

         ,Die    unten abfliessende     Lösung    wurde mit  1200     cm3    verdünnt, unter Zugabe von Aktiv  hohle filtriert und das     Filtrat    2 Stunden un  ter     Rückflusskühlung    gekocht. Zu der noch  heissen Lösung     wurde    Kalkmilch bis zur  deutlichen alkalischen Reaktion zugegeben.  Das     Kalziumsulfat    wurde     abgenutscht    und  fünfmal nacheinander mit wenig Wasser aus  gekocht.

   Die vereinigten Filtrate wurden bis       zum    Verschwinden des     Ammoniakgeruohes     gekocht, das gelöste     Kalziumsulfat    mittels       ,Bariumhydrat    entfernt und die heisse Lösung  mit     Kohlen-diogyd        biss    auf     pg    7 gesättigt.  Nach dem Entfärben     mittels    Aktivkohle. und       .Filtrieren        wurde    die Lösung unter Luftleere         ,zur    beginnenden     Kristallisation    eingedampft.

         ,Am        nächsten    Tage     würden    die     Kristalle    ab  genutscht und mit Alkohol ausgewaschen.  Die Mutterlaugen     wurden    zu weiteren Por  tionen     (5-Aminovaleriansäure    verarbeitet. Die       ,ö-Aminovaleriansäure    lässt sich in dieser       iWeis'e        in    theoretischer Ausbeute gewinnen.  ,Der     Schmelzpunkt    der reinen     5-Aminopentan-          ssäure-(1)    liegt     bei.    159  C.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Herstellung von 5-Amino- pentansäure-(1), dadurch gekennzeichnet, dass Lyklopentanon mit festem Hydrogylaminsul- fat ohne Wärmezufuhr längere Zeit gerührt, .bis auf die Temperatur von 100 bis 150('C erhöht, das Reaktionsgemisch mit Wasser .verdünnt, wieder erhitzt und nach dem Ent fernen des Sulfations unter gleichzeitiger Neutralisation und Verdampfen von Wasser zu 5-Aminopentansäure-(1) verarbeitet wird. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass vor dem ersten Erwärmen Schwefelsäure zugesetzt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass vor dem ersten Erwärmen Lösungsmittel zugesetzt werden. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktions gemisch während des längeren Rührens ge kühlt wird.