CH256849A - Procédé pour la préparation de polysulfures d'oléfines. - Google Patents

Description

  Procédé pour la préparation de polysulfures d'oléfines.    On prépare     haabituellement    les     polysul-          fures        d'oléfines    en faisant réagir des dérives       dichlorés    d'hydrocarbures sur des polysul  fures alcalins ou alcalino-terreux. La prépa  ration technique s'effectue de la manière sui  vante: Dans un récipient à réaction on amène,  d'une part, la     combinaison        dichlorée    orga  nique et, d'autre     part,    la solution aqueuse de  polysulfure en proportions déterminées l'une       par        rapport    à l'autre en agitant et en chauf  fant.

   Dans le but d'éviter la     formation    d'une  masse impossible à travailler, on ajoute un  agent de suspension ou d'émulsion.  



  Ce procédé comporte une série d'inconvé  nients. Tout d'abord le danger d'un retard  de réaction suivi d'une     combinaison    violente  (le     quantités    trop grandes de matière, avec  surchauffe locale de la masse réagissante. La       conséquence    en     est    la formation d'une masse  compacte et la perte de     toute    la     charge.     



  Dans la pratique, on     .emploie,    exclusive  ment comme agent de     suspension    des col  loïdes inorganiques, notamment l'hydroxyde  de     magnésium.    Ceci     entraine    le désavantage  qu'il faut ultérieurement enlever, par exem  ple par l'action d'acides ou de sels d'ammo  nium, la     plus    grande     partie    de la. quantité  d'agent .de suspension     nécessaire    à la     prépa.-          ration    et qui     serait    nuisible au moins pour  certains usages. Le traitement par l'acide  amène inévitablement un grossissement non  souhaitable des particules.

   Il est d'ailleurs  connu que les suspensions de polysulfures    d'oléfines préparées suivant ce procédé ne  peuvent être     utilisées        telles    quelles, mais doi  vent être     coagulées    et remisses     ensuite    en sus  pension.  



  Il a été découvert un procédé qui     permet     d'éliminer complètement les     inconvénients     décrits et d'obtenir d'une façon simple et di  recte une     suspension    de     polysulfures    d'olé  fines techniquement     utilisaible,    sans le moin  dre danger de surchauffe amenant une     perte     de matière -et sans qu'il soit nécessaire de  passer     par-    une     coagulation        intermédiaire     avec     remise    en suspension ultérieure.  



  Ce procédé est     caractérisé    par la fait  qu'on prépare à froid une émulsion d'un  hydrocarbure     dichloré    dans une solution d'un  polysulfure soluble, en présence d'un agent  émulsionnant, qu'on introduit cette émulsion  froide et sous forme de gouttes, en     présence     d'un agent de     dispersion,    dans. un liquide  indifférent chauffé à une     température    suffi  sante pour provoquer la     réaction.    et agité  fortement;

   et     qu'on,    élimine dans la     dispersion     résultante la solution saline formée au cours  de la réaction, par     exemple    en la     remplaçant     par une quantité d'eau correspondant à la  concentration désirée de la dispersion     finale.     Un avantage dudit procédé est qu'il permet  d'éviter     complètement    l'emploi d'agents de  suspension inorganiques.  



  Le procédé selon l'invention permet en  outre de régler la grosseur des     particules    en  suspension, pax une simple modification de           certaines    conditions     opératoires..    De cette ma  nière il est     possible    d'obtenir tantôt des     par-          ticules        qui    décantent     rapidement,    tantôt     -des          particules    qui forment une     suspension    de la  stabilité     désirée.     



       Dans.        -.ce    procédé, chaque     goutte        d'émul-          lion    est     transformée    pratiquement     instanta-          nément    en produit     finement        divisé    grâce à la       température        relaevement        élevée    du liquide       indifférent    et à la répartition     immédiate    de  l'émulsion dans ce     dernier,

      de sorte     qu'un     retard à la réaction est     pratiquement    impos  sible. L'emploi     exclusif        @de    colloïdes orga  niques     comme    agents protecteurs permet la  préparation de     suspensions    qui, après puri  fication, peuvent     être    employées directe  ment.  



  En outre, le procédé     s'exécute    avanta  geusement en     constituant    l'émulsion de façon  qu'elle     contienne    les corps réagissants en     pro-          portion    voulue-.., Ainsi, dans le liquide indif  férent;

   la     concentration    de ces corps est la  même     pendant    toute- la     -durée    de     l'opération.     Il     s'ensuit    que l'on     obtient    un produit tout  à     fait    uniforme     en,        composition    et homogène  en ce qui concerne la .grosseur des     particules.     



  Lors du     traitement    de grandes quantités  de     matières        premières,,        le    débit     goutte;    à goutte  peut être réalisé par l'emploi de tuyaux     cir-          cülaires    perforés.  



       Comme        liquide        indifférent,    on     emploie    le  plus     simplement    de l'eau. Toutefois, on     petit          employer    également d'autres milieux     liqui-          @des    quelconques, pourvu qu'ils soient indif  férents     vis-à-vis        des    réactifs et     aient    un  point     d'ébullition    supérieur à celui du     dichlo-          rure    organique.  



       Peuvent    être employés comme     agents    de       -suspension,    par     exemple,    la colle, la gélatine,  les dérivés de la cellulose, -etc. Il est recom  mandable d'ajouter encore, en dehors des       agents    de     :suspension,    un agent     -d'émulsion          actf        en.    solution     alcaline    ou     neutre;        tel    que  le sel     -d'ammonium.    de l'acide     isopropyl-          naphtalène-ssulfonique.     



       Il    -est préférable d'utiliser des produits  qui doivent     intervenir    dans les     traitements       ultérieurs.     Les    quantités nécessaires de ces  produits peuvent être incorporées totalement  à l'émulsion ou     seulement    en partie et com  plétées dans les.     opérations    suivantes:

         Exemple   <I>1:</I>  Dans un récipient muni d'un agitateur et       d'un.    réfrigérant à     reflux,        afin        d'éviter    des  pertes de     -dichlo#réthane,    on chauffe à 85  C  300 cm' d'eau à laquelle on ajoute une solu  tion de 3 g de     gélatine    dans 30 cm' d'eau et  22,5     cm@    d'une solution aqueuse à 5 % de sel  d'ammonium de l'acide     isopropyl-naphtalène-          sulfonique.    L'agitateur a une vitesse de rota  tion de 600     tours    à la minute.

   En mainte  nant constamment une     température    de 85 à  95  C dans le récipient,     on.    fait goutter dans  ce     dernier    à     travers    une conduite une émul  sion préparée à     partir    de     135        cm3    -de     dichlor-          éthane    et de 600, cm' d'une     solution   <I>de</I> poly  sulfure de soude d'un poids spécifique de  1,3426.

   Il est     indiqué    d'agiter et de refroi  dir     (-antre    0 et 8  C) l'émulsion pendant  toute la durée     de    l'écoulement, afin d'éviter  ou de rendre minime un début de réaction au  sein de l'émulsion elle-même. Un léger     trou-          file    qui se produirait alors est sans gravité.  La     préparation    de- l'émulsion se fait sous  forte     agitation    et il est préférable     d'agiter     pendant     l'écoulement    de la manière appro  priée.

   On     -continue        ensuite    à agiter dans les  mêmes     conditions    pendant 20 minutes après  avoir enlevé le réfrigérant à reflux.     Après     un     court    repos:, les     polysulfures,    d'éthylène  grenus -se séparent; l'excédant liquide est  entièrement limpide; presque incolore et fai  blement alcalin.

   On décante le liquide,     rem-          plit    avec de l'eau, décante à nouveau et lave  encore une fois de la même     manière.    On  ajoute alors la quantité d'eau     correspondant     à la concentration désirée pour le     latex.          Celui-ci    peut être utilisé sous;

       cette    forme soit       directement,    soit avec traitement     ultérieur.     Par     exemple,    il- peut être vulcanisé après       ajoute    de différents     agents    de     stabilisation,     chauffage prolongé avec -ou sans     pres-sriou    -et  de     préférence    avec agitation.

             Exemple   <I>2:</I>  Dans un récipient avec     agitateur    et main  tenu à environ 4  C on mélange 600     cm3     d'une     solution    de polysulfure de sodium  (d = 1,3426), 135 cm' de     dichloréthane,    une       -solution    de 3 g de gélatine dans 300     cm'     d'eau et 22,5 cm' d'une solution à 5 % de sel  d'ammonium de l'acide     isopropyl-naphta-          lène-sulfonique.    L'émulsion résultante, main  tenue à froid et agitée par     intermittence,    est  introduite goutte à goutte dans 300 cm'       d'eau    chauffée à 85-95  C.

   Dans le récipient  (le réaction se trouve un     agitateur    mît à 600  tours/min. L'opération     terminée,    on obtient  un produit finement grenu et tout à fait uni  forme et qui peut être purifié suivant  l'exemple 1.  



  Il est possible par simple modification de  certaines     conditions    opératoires d'obtenir un  produit dont les     particules    présentent une  finesse quelconque désirée.<B>.-</B>  Il a; été notamment découvert le fait sur  prenant que le volume initial de liquide indif  férent et la     vitesse    d'agitation     déterminent     la     gro:ss-eur,des    particules. Ainsi,     cesi    derniè  res     sont        d'autant        plus    fines que le volume  initial est plus grand et la vitesse d'agitation       plus    élevée.

   On peut ainsi obtenir un degré  de     dispersion    tel -que la suspension     reste          stable        quasi    indéfiniment. Ce caractère est  important pour tous les emplois sous forme  de film ou de     recouvrement.    Il est en effet  presque     impossible    avec les     polysulfure@s     d'oléfine     connus,

          d'obtenir    des latex colorés  par les pigments     usuels        dans        lesquels    les  constituants ne     se        séparent        pas.    de manière  telle qu'il soit difficile de     les    remettre en  suspension par des moyens. pratiques. Si l'on  utilise un latex très fin préparé selon le pro  <B>cédé</B> décrit, l'ajoute des pigments     usuels    per  met sans difficulté l'emploi pour le recou  vrement.  



  <I>Exemple 3:</I>  On prépare, suivant l'exemple 2, une  émulsion à partir de 1500     ems    de solution de       polysulfure    de sodium,     335        cm@    de     dichlor-          éthane,    7 g de     gélatine,

  et    50     cm3    d'une solu  tion à 5 % du sel d'ammonium de l'acide         isopropyl-naphtalène-sulfonique.    On     laisse     couler     goutte    à     goutte        cette    émulsion dans  un récipient     contenant    31/2 litres d'eau  chauffée à 85-95  C et     soumis    à une agi  tation de 1200     toursmin.     



  On obtient un produit d'une     division    telle  qu'il n'est plus possible de le purifier par       décantation.    Dans     ce    cas, il faut     recourir    à  la     centrifugation    conduite de manière à  remplacer le liquide résultant de la     réaction     par de, l'eau pure.  



  Le produit ainsi obtenu convient     tel    quel  à l'emploi     sous        fourme    de films ou recouvre  ments     colorés    ou non.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de polysul- fures d'oléfines sous forme d'une masse divi sée par action, de dérivés dichlorés. d'hydro carbures sur des polysulfures solubles, en présence d'agents. de dispersion, caractérisé par le fait qu'on prépare à froid une émul sion d'un hydrocarbure dichloré dans une solution d'un polysulfure soluble, en pré sence d'un agent émulsionnant;

   qu'on intro duit cette émulsion froide et -sous forme de gouttes, en présence d'un agent de disper sion, dans, un liquide indifférent chauffé à une température suffisante pour provoquer la réaction et agité fortement, et qu'on éli mine dans la dispersion résultante la solu tion saline formée au cours, de la réaction. - SOUS-REVENDICATIONS 1.

   Procédé suivant la revendication, carac- térisé par l'utilisation, pour la préparation de l'émulsion, d'un agent émulsionnant actif en milieu non acide. 2. Procédé ,suivant la revendication, carac- téris6 par le fait qu'on refroidit l'émulsion pendant sa, préparation et jusqu'à son intro duction dans le liquide indifférent à une température de 0 à 8 C. 3.

   Procédé suivant la revendication, carac- térisé par le fait qu'on effectue l'introduc tion de l'émulsion refroidie sous forme de gouttes dans le liquide indifférent au moyen d'un tube muni d'une série de trous. 4.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé par le fait qu'on utilise comme liquide indifférent un liquide possédant un point d'ébullition supérieur à 85a C et qu'on chauffe ce liquide .â une température d'environ 85 C. 5. Procédé suivant la sous-revendication 4, caractérisé. par l'utilisation d'eau comme liquide indifférent. 6.

   Procédé suivant la revendication, carac- térisé par le fait qu'on utilise comme agent de dispersion un colloïde protecteur orga nique. _ 7.-Procédé suivant la sous-revendication 6, caractérisé par le_fait que le colloïde protec- teur organique est employé concurremment avec un agent émulsionnant actif en milieu non acide. 8.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé piar le: fait que l'agent de di6persion est ajouté pendant la préparation de f'émul- sion. 9:. Procédé suivant la revendication, earac- téTisé -par le fait que l'agent de dispersion est ajouté au liquide indifférent. 10. Procédé ;suivant la revendication, caractérisé par le fait que l'agent de dioper- Sion est ajouté en partie pendant la prépa ration de l'émulsion et en partie au liquide indifférent. 11.

   Procédé suivant la revendication, caractérisé pair le fait qu'on élimine la solu- Lionsaline par décantages répétés. 12. Procédé suivant la: revendication, ca;r@actérisé par le fait que l'on remplace, dans la dispersion brute obtenue, la solution saline formée pendant la réaction par de -l'eau, cette opération étant effectuée dans- une ssoreuse. 13.

   Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on utilise un volume de liquide indifférent assez grand pour obtenir des particules très fines de polysulfures. 14. Procédé suivant la revendication, caractérisé ente qu'on opère avec une vitesse d'agita;tion assez élevée pour obtenir des par ticules très fines: de polysulfures:. 15.

   Procédé suivant la revendication, caractérisé en ce qu'on remplace la solution saline par de l'eau.