Utilisation de composés d'ammonium quaternaires pour l'apprêt hygiénique des textiles La présente invention concerne l'utilisation de com posés d'ammonium quaternaires pour l'apprêt hygiéni que des textiles.
Les composés utilisés conformément à l'invention répondent à la formule
EMI0001.0001
dans laquelle R2 représente un groupe alkyle normal de 8 à 12 atomes de carbone, R3 est un groupe méthyle ou benzyle, et R4 est un groupe alkyle de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 2 ou 3 atomes de carbone.
Des exemples de ces composés sont le chlorure de didécyl-diméthyl-ammonium, le chlorure de didécyl- méthyl-propyl-ammonium, le chlorure de didécyl-mé- thyl-butyl-ammonium, le chlorure de didécyl-méthyl- benzyl-ammonium, le chlorure de didécyl-méthyl-éthyl- ammonium, le chlorure de décyl-octyl-diméthyl-ammo- nium, le chlorure de décyl-octyl-benzyl-méthyl-ammo- nium, le chlorure de décyl-dodécyl-diméthyl-ammonium,
le chlorure de décyl-dodécyl-éthyl-méthyl-ammonium et le chlorure de didécyl-hydroxypropyl-méthyl-ammo- nium. Les mélanges de composés contenant les compo sés didécylés et décyl-octylés ou les composés didécy- lés et décyl-dodécylés peuvent également être utilisés selon l'inventoin. Un grand nombre des composés ré pondant à la formule ci-dessus sont nouveaux ; ce sont les composés dodécylés, alkylés, benzylés.
On savait déjà traiter des matières textiles avec des composés d'ammonium quaternaire d'un type proche de celui répondant à la formule donnée précédemment (brevet britannique N 967714) et l'on savait aussi que ces composés ont un effet bactéricide (brevet britanni que N 795814). Ces brevets, toutefois, ne décrivent nullement l'utilisation selon l'invention des composés spécifiques répondant à la formule précédente ; ils ont trait en fait soit à des composés comportant une seule chaîne alkyle longue, soit à des bromures d'ammonium quaternaire. Or, contrairement à ce que l'on pourrait attendre, chlorures et bromures ne sont pas équiva lents en ce qui concerne leur utilisation, ainsi qu'il res sort d'essais comparatifs mettant en jeu (1) le chlorure et (2) le bromure de didécyl-diméthyl-ammonium.
On a déterminé l'activité bactéricide par la méthode de dilution selon Official Methods of Analysis of the Association of Official Agricultural Chemists, 10,, édition (1965), pages 82-84 ;
les résultats obtenus avec 3 micro organismes différents figurent ci-après
EMI0001.0023
Staphylococcus <SEP> Salmonella <SEP> Pseudomonas
<tb> Composé <SEP> aureus <SEP> choleraesuis <SEP> aeruginosa
<tb> (1) <SEP> 300 <SEP> ppm <SEP> 300 <SEP> ppm <SEP> 500 <SEP> ppm
<tb> (2) <SEP> 300 <SEP> ppm <SEP> 450 <SEP> ppm <SEP> 700 <SEP> ppm On a déterminé la tolérance vis-à-vis de l'eau dure par la méthode de dilution décrite aux pages 87-89 du même ouvrage, en employant du carbonate de calcium (exprimé en ppm) comme agent durcisseur.
On a ob servé que la quantité d'agent durcisseur nécessaire pour faire disparaître l'action bactéricide vis-à-vis de Esche- richia coli est de 1000 ppm pour le composé (2) tandis qu'elle est de plus de 1500 ppm pour le composé (1). Ainsi, le chlorure (1) a vis-à-vis de certains micro organismes une activité bactéricide sensiblement plus forte que celle du bromure correspondant (2) et cette activité se maintient en présence d'eau dure, dans des conditions plus sévères que pour le bromure.
De plus, au contraire des composés décrits dans le brevet britannique Nu 967714 et le brevet américain N 3329609, les composés utilisés selon l'invention se distinguent par la présence de deux restes alkyle à chaîne longue, savoir un reste n-décyle et un reste al kyle en C8-Cl2. A cette structure particulière répond, au niveau de l'application, une excellente compatibilité de ces composés avec le savon et les détergents anioniques synthétiques (voir exemple 3), qu'on ne pouvait aucune ment attendre compte tenu de l'état de la technique (brevet américain cité, colonne 1, lignes 28-34 ; brevet canadien N 525648, colonne 1, lignes 12-23).
Le main tien de l'action bactéricide en présence de détergents anioniques revêt une importance pratique considérable si l'on considère que le lavage des textiles met en jeu, d'habitude, du stéarate ou du laurylsulfate de sodium et que le rinçage subséquent ne parvient pas à éliminer entièrement ces produits.
Enfin, l'action antibactérienne résiduelle conférée au tissu, par exemple par le chlorure de décyl-octyl-di- méthyl-ammonium, s'avère fréquemment supérieure à celle de sels d'ammonium quaternaire comportant une seule chaîne alkyle longue (voir exemples 1 et 2).
Compte tenu de ces propriétés remarquables, les ap prêts obtenus en utilisant les composés d'ammonium quaternaires définis ci-dessus, et plus spécialement les composés ayant un nombre moyen de neuf atomes de carbone dans les groupes alkyle à chaîne longue, sont particulièrement utiles dans l'application aux articles textiles neufs au cours du blanchissage final.
On peut utiliser les composés d'ammonium quater naires avec un détergent non ionique de façon que la dose appliquée des composés soit de 50 à 3000 ppm, de préférence de 150 à 400 ppm, par rapport au poids à sec de la charge de matériel textile Une formulation détergente antimicrobienne typique est la suivante :
EMI0002.0005
Apprêt <SEP> détergent <SEP> antimicrobien
<tb> 0,8% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> d'octyl-décyl-diméthyl-ammo nium <SEP> ;
<tb> 10,0% <SEP> d'un <SEP> produit <SEP> d'addition <SEP> d'alcool <SEP> secondaire
<tb> linéaire <SEP> et <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène(a) <SEP> ;
<tb> 40,0 <SEP> % <SEP> de <SEP> tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ;
<tb> 12,5% <SEP> de <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> pentahydraté
<tb> 1,5% <SEP> de <SEP> carboxyméthyl-cellulose <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (b) <SEP> ;
<tb> 0,4% <SEP> d'un <SEP> agent <SEP> optique <SEP> donnant <SEP> de <SEP> la <SEP> bril lance <SEP> (c);
<tb> 34,8% <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre.
<tb> (e) <SEP> <SEP> Tergitol <SEP> 15-S-9 <SEP> <SEP> (Union <SEP> Carbide <SEP> Corp.)
<tb> (b) <SEP> <SEP> Carbose <SEP> D <SEP> <SEP> (Wyandotte <SEP> Chemicals <SEP> Corp.)
<tb> (r) <SEP> <SEP> Hiltamine <SEP> CWD <SEP> <SEP> (Hilton-Davis <SEP> Chemical <SEP> Co.). On peut ajouter les germicides avec les liqueurs aci des de blanchissage. Les liqueurs acides, ajoutées pour neutraliser les alcalis résiduels ou l'hypochlorite déco lorant, sont couramment le silicofluorure d'ammonium, de zinc ou de sodium. On utilise les composés quater naires, selon la présente invention, dans la gamme com prise entre 0,1 et 10 parties, de préférence entre 0,2 et 0.5 partie, pour une partie en poids de fluorure acide.
Un exemple type est
EMI0002.0006
Apprêt <SEP> acide <SEP> germicide
<tb> 33 <SEP> % <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> didécyl-benzyl-méthyl-ammo nium <SEP> ;
<tb> 67 <SEP> % <SEP> de <SEP> silicofluorure <SEP> d'ammonium. On peut aussi utiliser les composés d'ammonium quaternaire sous forme de formulations contenant un composé d'assouplissement des tissus, ou un tel composé plus un agent optique donnant de la brillance. Ces for mulations contiennent 0,25 à 6 parties en poids, de pré férence de 2,0 à 4,0 parties, d'agent d'assouplissement du tissu pour chaque partie du composé d'ammonium quaternaire.
Des exemples d'agents d'assouplissement du tissu sont : le chlorure de di(suif hydrogéné) dimé- thyl-ammonium et le méthyl-sulfate de 1-méthyl-1-al- caneamidoéthyl-2-alkylimidazolinium, par exemple le méthylsulfate de 1-méthyl-1-stéarylamidoéthyl-2-stéaryl- imidazolinium. Des exemples d'agents optiques donnant de la brillance sont :
les dérivés bis-thiazinylés d'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disulfonique et les dérivés benz- imidazolylés. Une formulation typique est
EMI0002.0015
Apprêt <SEP> germicide <SEP> contenant <SEP> un <SEP> agent <SEP> d'assouplissement
<tb> <I>du <SEP> tissu</I>
<tb> 5.1 <SEP> % <SEP> de <SEP> méthylsulfate <SEP> de <SEP> 1-méthyl-1-stéarylamido éthyl-2-stéarvl-imidazolinium <SEP> ;
<tb> 1,6 <SEP> % <SEP> d'alcool <SEP> isopropyiique <SEP> ;
<tb> 1,5% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> d'octyl-décyl-diméthyl-ammo nium <SEP> ;
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> d'un <SEP> agent <SEP> optique <SEP> donnant <SEP> de <SEP> la <SEP> brillance
<tb> (actif <SEP> à <SEP> 20 <SEP> %) <SEP> (@@
<tb> 91,3% <SEP> d'eau.
<tb> (2) <SEP> <SEP> Hiltamine <SEP> Arctic <SEP> White <SEP> CC <SEP> ;
<SEP> Hilton-Davis
<tb> Chem. <SEP> Co. Bien que tous les composés définis précédemment puissent être utilisés pour les applications mentionnées, la titulaire a remarqué que l'on obtient des résultats étonnamment utiles avec un mélange du chlorure de di- décyl-diméthyl-ammonium et du chlorure de dioctyl-di- méthyl-ammonium. Le mélange peut contenir de<B>10:</B> 1 à 1 : 10 en poids de chaque composé quaternaire. de préférence de 3 : 1 à 1 : 3. La présence du composé de décyl-octyl-diméthyl-ammonium est avantageuse.
On peut préparer un mélange particulièrement re marquable de la façon suivante': <I>Préparation A</I> En utilisant un autoclave d'une contenance de 4.5 litres, on fait réagir 6 moles de chlorure d'octyle et 6 moles de chlorure de décyle avec 6 moles de mono- méthylamine en présence de 15 g d'iodure de potassium et de 1056g d'une solution caustique aqueuse à 50% (13,2 moles de NaOH). La réaction se poursuit pendant 6 heures à 165 C. Après refroidissement jusqu'à 120 C, on sépare les deux phases, on enlève par le vide la phase supérieure, et on obtient un produit ayant un poids moléculaire de 294.
On charge 2,55 moles de ce produit dans un auto clave d'une contenance de 4,5 litres avec 230 g d'alcool isopropylique. On fait le vide et on charge 2,50 moles de chlorure de méthyle. On chauffe la charge à 80 C pendant 2 heures. Le sel d'ammonium quaternaire a une répartition statistique des produits qui donne un chlorure d'environ 25 % de dioctyl-, 2,5 % de didécyl- et 50 % de décyl-octyl-diméthyl-ammoniuni. La supério rité de cette matière pour des applications comme ap prêt hygiénique des textiles est représentée par la suite.
Le chlorure de benzyl-didécyl-méthyl-ammonium est un composé quaternaire cristallin, soluble dans l'eau, fondant à 85-88 C. Ces propriétés physiques. combi nées avec une action désinfectante remarquable, le ren dent particulièrement applicable pour une production aisée de mélanges à sec d'apprêts détergents antimicro- biens en poudre.
Le mélange suivant est utile pour l'ap plication indiquée
EMI0003.0005
Apprêt <SEP> détergent <SEP> antihactérien
<tb> 1,0% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> benzyl-didécyl-méthyl-ammo nium <SEP> ;
<tb> 10,0% <SEP> d'un <SEP> produit <SEP> d'addition <SEP> d'alcool <SEP> primaire
<tb> linéaire <SEP> et <SEP> d'oxyde <SEP> d'éthylène(a),
<tb> 40,0% <SEP> de <SEP> tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ;
<tb> 34,7% <SEP> de <SEP> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ;
<tb> 12,5% <SEP> de <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> pentahydraté <SEP> ;
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> carboxyméthyl-cellulose <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (ac tif <SEP> à <SEP> 65 <SEP> %)(b') <SEP> ;
<tb> 0,3 <SEP> % <SEP> d'un <SEP> agent <SEP> optique <SEP> donnant <SEP> de <SEP> la <SEP> bril lance <SEP> (c).
<tb> (a) <SEP> <SEP> Plurafac <SEP> A-38 <SEP> (en <SEP> paillettes) <SEP> ; <SEP> Wyandotte <SEP> Che micals <SEP> Corp.
<tb> (b) <SEP> <SEP> Carbose <SEP> D <SEP> ; <SEP> Wyandotte <SEP> Chemicals <SEP> Corp.
<tb> (c) Hiltamine <SEP> CWD <SEP> ; <SEP> Hilton-Davis <SEP> Chemical <SEP> Co. La préparation du composé ci-dessus est représentée dans l'exemple suivant <I>Préparation B</I> On chauffe au reflux pendant 16 heures sur un bain-marie bouillant un mélange de 31,1 g de didécyl- amine, de 12,6 g de chlorure de benzyle, de 400 ml d'acétonitrile, et de 200 ml d'acétone.
On enlève le mé lange de solvants par distillation sous vide, et on re prend l'huile restante dans environ 100 ml d'isopropanof. On enlève de nouveau le solvant par distillation sous vide. On dissout l'huile jaune résiduelle dans l'éther absolu et la dilue avec le n-pentane jusqu'à l'apparition de la cristallisation. La cristallisation se poursuit lente ment et on ajoute de temps en temps une quantité sup plémentaire de n-pentane. Après un repos d'une nuit. on recueille un produit cristallin blanc sur un entonnoir à aspiration, on le lave avec une quantité supplémen taire de n-pentane et le sèche pour le débarrasser du solvant ; rendement : 30,5 g de produit cristallin blanc, qui est le chlorure de didécyl-méthyl-benzyl-ammonium, fondant à 85-88 C.
Analyse Calculé pour C28H53NO : N 31,7 % ; Trouvé: N 31,4 % .
Le chlorure de didécyl-méthyl-benzyl-ammonium est soluble dans l'eau jusqu'à une proportion de 4,7 % . Afin de démontrer l'efficacité des composés utilisés selon l'invention, on établit dans les exemples suivants une comparaison avec d'autres composés d'ammonium quaternaire. Pour une question de brièveté, on se réfère dans les exemples à ces composés connus de la façon suivante Quaternaire A - un mélange de 50 % de chlo rure de n-alkyl- (60 % en Cl4, 30 % en C16, 5 % en C12, 5 % en C18) benzyl-diméthyl-ammonium et de 50 % de chlorure de n-alkyl- (50% en C12, 30% en C14, 17 % en C16, 3 % en C18) diméthyl-éthyl-benzyl-ammo- nium.
Quaternaire B - chlorure de n-alkyl- (50 % en Cl4, 40 % en C12, 10 % en C16) benzyl-diméthyl-ammo- nium.
Dans le cas d'utilisation de composés d'ammonium quaternaires dont les groupes alkyle à chaîne longue sont différents, par exemple le chlorure de décyl-octyl- diméthyl-ammonium et le chlorure de décyl-dodécyl- diméthyl-ammonium, les apprêts obtenus contiennent une répartition statistique des matières comme décrit dans la préparation A. De tels apprêts présentent des groupes alkyle à chaîne longue compris entre huit et douze et un nombre moyen d'atomes de carbone de neuf et onze respectivement. Exemple 1 L'action antibactérienne des composés utilisés selon l'invention est estimée pour leur application dans des apprêts détergents non ioniques.
On traite des pièces d'essai en coton (0,177 X 0,177 mm, Test Fabrics Inc.) par une solution aqueuse contenant un composé qua ternaire germicide et 0,3% de détergent dans une ma chine de mesure du lavage (Type LHD-EF, Atlas Elec- tric Devices Co.).
La composition du détergent est la suivante
EMI0003.0018
Détergent <SEP> antibactérien <SEP> pour <SEP> blanchissage
<tb> 10,0% <SEP> de <SEP> linéaire <SEP> nonylphénol-poly(éthylèneoxy)
<tb> éthanol <SEP> (a) <SEP> ;
<tb> 1,0% <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> décyl-octyl-diméthyl-ammo nium <SEP> ;
<tb> 40,0 <SEP> % <SEP> de <SEP> tripolyphosphate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> ;
<tb> 12,5 <SEP> % <SEP> de <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> pentahydraté <SEP> ;
<tb> 1,5% <SEP> de <SEP> carboxyméthyl-cellulose <SEP> de <SEP> sodium <SEP> (ac tif <SEP> à <SEP> 65 <SEP> %) <SEP> (b) <SEP> ;
<tb> 0,3 <SEP> % <SEP> d'un <SEP> agent <SEP> optique <SEP> donnant <SEP> de <SEP> la <SEP> brillance <SEP> (c) <SEP> ;
<tb> 34,7 <SEP> %10 <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre.
<tb> (a) <SEP> <SEP> Igepal <SEP> LO-630 <SEP> ; <SEP> General <SEP> Aniline <SEP> & <SEP> Film <SEP> Corp.
<tb> (b) <SEP> <SEP> Carbose <SEP> D <SEP> <SEP> ; <SEP> Wyandotte <SEP> Chemicals <SEP> Corp.
<tb> (a) <SEP> <SEP> Hiltamine <SEP> CWD <SEP> <SEP> ; <SEP> Hilton-Davis <SEP> Chemical <SEP> Co. Les conditions de traitement sont les suivantes : rap port de la solution au matériel textile, 10 : 1 ; tempéra ture, 57 C ; durée, 10 minutes.
Après le traitement, on décante la solution déter gente et on rince le matériel textile mouillé avec 10 parties d'eau pour chaque partie de tissu (par rapport à son poids à sec) pendant 4 minutes à 38 C. On dé cante ensuite l'eau de rinçage. On place le tissu mouillé dans une essoreuse réglée de façon à fournir une pre mière absorption d'humidité égale au poids à sec du tissu.
On sèche le tissu humide et l'estime alors quant à l'action antibactérienne par le procédé de Haskins et ses Collaborateurs : Factors Influencing the Detection of Antimicrobial Activity of Treated Fabric ; Pro- ceedings of the 53rd Mid-Year Meeting of the Chemical Specialties Manufacturers Association (mai 1967).
Le tableau I montre l'action antibactérienne supé rieure des composés utilisés selon l'invention contenant une moyenne de neuf atomes de carbone dans les doux groupes alkyliques à chaîne longue. Les quantités bac tériostatiques du tableau 1 décrivent la quantité mini- male de composé quaternaire (par rapport au poids à sec du tissu) ajouté au détergent pendant le traitement, nécessaire pour effectuer une inhibition de 100 % du nombre de bactéries du tissu traité.
EMI0004.0002
Tableau <SEP> 1
<tb> Composé <SEP> Quantité <SEP> nécessaire <SEP> pour <SEP> une <SEP> inhibition <SEP> de <SEP> 100 <SEP> % <SEP> , <SEP> ppm
<tb> S. <SEP> aureus <SEP> F. <SEP> coli
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> décyl-octyl-diméthyl-ammonium <SEP> 200 <SEP> 300
<tb> Quaternaire <SEP> A <SEP> (identifié <SEP> plus <SEP> haut) <SEP> 200 <SEP> 600 Lorsque l'on affirme que des apprêts hygiéniques pour textiles contenant des détergents possèdent un large spectre antibactérien, il faut que ces détergents confèrent une action résiduelle efficace au tissu à l'en contre des bactéries Gram-négatifs (E. coli), ainsi que des bactéries Gram-positifs (S. aureus).
La dose néces saire pour obtenir ce résultat vis-à-vis des bactéries Gram-négatives est inférieure lorsqu'on utilise le chlo rure de décyl-octyl-d iméthyl-ammonium. Exemple 2: On estime l'activité antibactérienne des composés utilisés selon l'invention dans leur application dans des apprêts à appliquer aux articles textiles par rinçage final. Des pièces d'essai de coton (0,177 X 0,177 mm, Test Fabrics Inc.) sont traitées par une solution aqueuse, contenant un composé quaternaire germicide dans un Tergoto-meter (modèle 7243, U.S. Testing Co.). Les conditions de rinçage final sont : rapport de solution au tissu, 20 : 1 ; température de la solution, 38 C ; durée, 4 minutes. Après le traitement, on décante la solution de rinçage.
On essore le tissu mouillé dans une essoreuse pour linge, de façon que l'absorption d'humidité soit de 1 : 1 par rapport au poids à sec du tissu. On sèche le tissu humide et l'estime quant à son action antibacté rienne résiduelle par le procédé de Haskins et ses Col laborateurs, cité plus haut.
EMI0004.0003
<I>Tableau <SEP> Il</I>
<tb> Composé <SEP> Quantité <SEP> nécessaire <SEP> pour <SEP> une <SEP> inhibition <SEP> de <SEP> 100 <SEP> % <SEP> , <SEP> ppm
<tb> S. <SEP> aureus <SEP> E. <SEP> coli
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> décyl-octyl-diméthyl-ammonium <SEP> 150 <SEP> 200
<tb> Quaternaire <SEP> A <SEP> (identifié <SEP> vlus <SEP> haut) <SEP> 150 <SEP> 400 Lorsque l'on affirme que des apprêts hygiéniques pour textiles contenant des détergents possèdent un large spectre antibactérien, il faut que ces détergents confèrent une action résiduelle efficace au tissu à l'encontre des bactéries Gram-négatives (E. coli), ainsi que des bacté ries Gram-positives (S.
aureus). Le tableau II montre la dose considérablement infé rieure nécessitée par le chlorure de décyl-octyl-diméthyl- ammonium pour conférer une activité Gram-négative résiduelle au tissu traité.
<I>Exemple 3</I> Un autre essai de désinfection, à savoir le procédé de dilution selon Official Methods of Analysis of the Association of Official Agricultural Chemists ; 10 édition ; pages 82-84, démontre le maintien de l'action antibactérienne des composés utilisés selon l'invention en présence d'une charge de surfactif anionique, à sa voir le stéarate de sodium ou le lauryl-sulfate de sodium. Ceci est démontré en utilisant Staphylococcus aureus comme organisme d'essai.
On utilise également la pro portion habituelle de composé quaternaire pour une action désinfectante, c'est-à-dire 400 ppm. Les résultats du tableau<B>111</B> sont indiqués comme étant le nombre de résultats positifs pour dix supports essayés, les résultats positifs indiquant la croissance de bactéries et le man que d'action désinfectante.
Les résultats ci-dessus confirment la forte rétention de l'action bactéricide des composés 1 et 2 en présence d'un surfactif anionique. Cette dernière qualité rend les composés utilisés selon l'invention particulièrement inté ressants dans des formulations désinfectantes appliquées en présence de détergents anioniques résiduels.
EMI0005.0001
Tableau <SEP> III
<tb> Surfactif <SEP> anionique <SEP> (ppm) <SEP> : <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium, <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> résultats <SEP> positifs
<tb> resp. <SEP> laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> + <SEP> pour <SEP> 10 <SEP> supports <SEP> annulaires
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4
<tb> 200 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 0 <SEP> 1 <SEP> ; <SEP> 2
<tb> 300 <SEP> 0 <SEP> 0+ <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> ; <SEP> 5+
<tb> 400 <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> ; <SEP> 1. <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> décyl-octyl-diméthyl-ammonium.
<tb> 2. <SEP> Chlorure <SEP> de <SEP> didécyl-diméthyl-ammonium.
<tb> 3. <SEP> Quaternaire <SEP> A <SEP> (identifié <SEP> plus <SEP> haut).
<tb> 4. <SEP> Quaternaire <SEP> B <SEP> (identifié <SEP> plus <SEP> haut).