CH262349A - Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré et produit obtenu par ce procédé. - Google Patents

Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré et produit obtenu par ce procédé.

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CH262349A
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    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D3/00Diffusion processes for extraction of non-metals; Furnaces therefor
    • C21D3/02Extraction of non-metals
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals

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Description


  Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré  et produit obtenu par ce procédé.    La présente invention comprend un pro  <B>cédé</B> de préparation de produits en acier     gra-          phitique    nitruré et un produit obtenu par ce  procédé.  



  L'emploi des aciers graphitiques s'est dé  veloppé pendant ces dernières années pour la.  fabrication de diverses pièces, telles que des  parties mobiles de soupapes, bielles, matrices  et pour d'autres usages, où la résistance à  l'usure et un faible coefficient de frottement       sont    essentiellement nécessaires. Des aciers  ayant ces caractéristiques se recommandent.  d'eux-mêmes par leur facilité d'usinage. Ces  aciers présentent, cependant, les mêmes incon  vénients que les aciers ordinaires au carbone  en ce qui concerne le gauchissement et la dé  formation lorsqu'ils sont soumis au durcisse  ment par traitement     thermique    ou par cémen  tation. De plus, un tel durcissement disparaît  et ne peut être rétabli lorsque les pièces ainsi  durcies sont. surchauffées.

   Les aciers     graphi-          tiques    produits jusqu'à présent et employés  commercialement ne sont pas, en outre, sus  ceptibles d'être nitrurés.  



  II existe     aussi    un autre groupe d'aciers  dont on a largement fait usage dans les cas  où l'on désire obtenir des surfaces très dures  et résistantes à l'usure. Ce sont des alliages  d'acier demi-dur au carbone, contenant habi  tuellement de l'aluminium, du chrome et du  molybdène, quelquefois du vanadium ou du  nickel, et ordinairement aussi du manganèse  et du silicium dans les proportions courantes    d'un acier au carbone ordinaire. Ces aciers,  nitrurés, sont. caractérisés par     tune    dureté de  surface élevée et gardent un haut degré de  dureté à, des températures auxquelles des  pièces d'acier, soumises à un traitement ther  mique, ou durcies d'une autre manière (cé  mentation de la surface et traitement thermi  que), se seraient complètement amollies.

   Un  acier nitruré peut être chauffé à une tempé  rature élevée et après refroidissement à la  température ambiante, il présente sa dureté  de surface originale.  



  Le but de l'invention est de réaliser des  produits ferreux réunissant la facilité d'usi  nage, le coefficient. réduit de frottement et les  propriétés     d'autograissage    des aciers     graphi-          tiques    avec la dureté élevée de surface et le  pouvoir de garder la dureté des aciers nitru  rés, sans avoir recours aux traitements thermi  ques     susceptibles    de produire un gauchisse  ment ou déformation de la pièce traitée, no  tamment quand la forme en est compliquée  ou qu'elle n'est pas régulière, en section trans  versale.  



  Le procédé selon la présente invention est  caractérisé en ce que l'on chauffe un acier  contenant 1-2     %    de carbone et 0,5--2,5 i       d'aluminium,    jusqu'à une température supé  rieure à la température de transformation       Ac,,    on maintient cette température     jusqu'à     ce ,que l'acier ait.

   été amené à l'état     austéni-          que,    on refroidit rapidement, ensuite on ré  chauffe l'acier jusqu'à une température infé-           rieure    à la température de transformation       1e1    et voisine de celle-ci, on     maintient    ladite  température pendant une durée suffisante  pour qu'il ne reste plus que 0,20 à     0,80%,'    de  carbone combiné, le reste s'étant précipité  sous forme de     graphite    finement divisé, et en  ce que l'on soumet l'acier     graphitisé    à un trai  tement de nitruration en présence     d'iui    agent  libérateur d'azote.

   Les températures     Ac3    et       A.cl    se réfèrent au diagramme de transforma  tion de l'alliage utilisé.  



  Le dessin annexé reproduit des micropho  tographies montrant, respectivement pour  deux types d'aciers les microstructures des  produits. Les     fig.    1 et 4 sont des sections  longitudinales de la couche externe et du  noyau avec un fort grossissement. Les     fig.    2,  3 et 5 et 6 sont des sections longitudinales de  la couche     externe        (fig.    2, 5), et du noyau       (fig.    3, 6) avec un grossissement cinq fois plus  grand, le tout après nitruration.  



  Les     fig.    7 et 8 sont des microphotographies  avec même grossissement que les     fig.    1 et 4,  montrant la distribution du graphite dans les  sections transversales du noyau après traite  ment thermique de graphitisation des échan  tillons auxquels se rapportent respectivement  les     fig.    1 à 3 et 4 à 6.  



  Contrairement à ce qui pouvait être prévu  après les expériences antérieures, on a trouvé  que des résultats très satisfaisants peuvent  être obtenus en     graphitisant,    puis en nitru  rant des aciers contenant de 1 à 2 % de car  bone, de 0,5 à 2,5 d'aluminium, et éventuelle  ment des combinaisons et proportions appro  priées d'éléments favorisant la graphitisation  et la nitruration. Les éléments favorisant la  nitruration les plus efficaces sont: aluminium,  chrome, molybdène, vanadium, zirconium, nio  bium et titane.

   L'aluminium joue un rôle par  ticulièrement important, parce qu'il agit à la       fois    comme agent favorisant la     nitruration    et  aussi     comme    agent favorisant la     graphitisa-          tion.     



  Le chrome, bien que favorisant la nitru  ration, doit être présent en quantité modérée  en raison de sa     tendance    à stabiliser le car-    boue     sous    forme combinée. Habituellement, la  proportion de chrome ne doit pas dépasser  <B>0,60%;</B> cependant, dans la formation de  grandes pièces coulées, ou lingots, la     teneur     en chrome peut aller jusqu'à environ 1%,  pourvu qu'elle soit compensée par une quan  tité appropriée d'un élément d'alliage favo  risant la graphitisation.  



  Le molybdène a déjà été suggéré     comme     agent     graphitisant,    mais d'après les expé  riences faites, il n'est que modérément efficace  à cet effet. Bien qu'il contribue quelque peu  à l'effet de durcissement par nitruration et       favorise    la formation d'une couche de revête  ment épaisse, sa présence améliore principa  lement d'autres propriétés physiques de l'al  liage. Par conséquent, il peut se trouver dans  une large proportion dans l'alliage initial sans  qu'il y ait à craindre qu'il ne modifie le rap  port carbone-carbone graphitique désiré dans  le produit final. Habituellement, cependant,  une proportion de 0,20 à 0,45% suffira.  



  Le vanadium et le niobium sont l'un et  l'antre des éléments formant des     carbures,     mais leur présence en petites proportions  donne de bons résultats, car ils augmentent la  facilité de nitruration et améliorent certaines  propriétés physiques de l'alliage. Le vana  dium, dans des proportions de 0,10 à     0,30,90'     améliore la structure de la texture du produit  et d'autres propriétés physiques, et affecte  aussi favorablement la nitruration. Le plus  grandes proportions de cet élément ne sont.

    habituellement pas désirables à cause de sa  tendance à former des carbures résistant à  un traitement thermique     graphitisant.    Le     nio-          bium,    peut être présent jusqu'à une teneur de  <B>0,30%.</B> Le zirconium favorise la graphitisa  tion en des proportions ne dépassant pas  0,50<B>5v.</B>  



  Le silicium doit être présent en quantités  modérées en comparaison avec les quantités       utilisées    normalement pour produire la     gra-          phitisation    dans la fonte, parce qu'il ajoute  son effet à l'effet de graphitisation de l'alu  minium et aussi parce que     l'augmentation    de  la teneur en silicium a tendance à diminuer  la     forgeabilité    de la composition.      Le nickel agit comme élément de     graphi-          tisation    et sert à rendre le produit susceptible  de     durcissement    par précipitation.

   En fait.,       des    alliages contenant. 2 à<B>3,5%</B> de nickel sont       particulièrement    appropriés lorsqu'il est dé  sirable de communiquer     unie    dureté au noyau  â l'aide d'un effet de durcissement par pré  cipitation.  



  Le titane forme (les carbures très stables,  mais lorsqu'il est présent. en petite quantité, il       favorise    la     graphitisation..     



  Le manganèse peut     aussi    être présent dans  des proportions au-dessus de celles existant or  dinairement dans un acier au carbone, ou  dans une proportion     quelconque        dans    les limi  tes d'environ 0,20 à 1 ; . Il peut. être substi  tué     partiellement.    au chrome utilisé pour aug  menter la dureté résultant (le la nitruration.

    Il a l'avantage de     provoquer    la formation de  carbures contrebalançant dans une certaine  mesure l'action de graphitisation de l'alumi  nium et du silicium, mais il n'a pas, comme  le chrome, tendance à     stabiliser    les carbures  au point d'empêcher la. décomposition de  ceux-ci pour la production du carbone sous  forme graphitique quand l'alliage est     soumis     au traitement thermique de graphitisation. Du  cuivre peut     aussi    être présent dans une pro  portion de 0,25 à 1,50     ,%    .  



  Les aciers susceptibles d'être     graphitisés    et  nitrurés de façon satisfaisante sont générale  ment compris dans la gamme suivante:  
EMI0003.0019     
  
    Carbone <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2 <SEP> %
<tb>  Mn <SEP> 0,20 <SEP> à <SEP> 1,00;ô
<tb>  Si <SEP> 0,50 <SEP> à <SEP> 1,75
<tb>  Al <SEP> 0,50 <SEP> à <SEP> <B>2,50%</B>
<tb>  Cr <SEP> 0 <SEP> à <SEP> <B>0,60%</B>
<tb>  11o <SEP> 0 <SEP> à <SEP> <B>0,75%</B>       Les compositions données ci-dessus conte  nant jusqu'à environ 1,75     %    de carbone sont  forgeables à chaud. Celles contenant plus de  1,75 donnent satisfaction lorsque la     forgea-          bilité    est. sans importance.

   La proportion de  chrome n'est pas absolument limitée à<B>0,60%,</B>  pourvu que son effet de stabilisation des car  bures soit contrebalancé par des proportions  suffisantes d'éléments de graphitisation, par    exemple     d'aluminium    et de silicium. Habi  tuellement, les proportions de silicium ne doi  vent pas dépasser<B>1,75%</B> et quand les propor  tions d'aluminium employées approchent du       maximum    prévu, le silicium doit être diminué  en conséquence. Autrement, il y aurait ten  dance à la formation de carbone libre dans  l'alliage brut de fonte, ce qui serait un obsta  cle à la     forgeabilité    du produit.  



  Les proportions des éléments favorisant  la nitruration, formant des carbures et     gra-          phitisants    sont de     préférence    telles que l'acier  brut de fonte contienne très peu, si même il. y  en a, de carbone libre et que, au cas où l'on  prévoit un forgeage préalable, il manifeste  peu ou pas de tendance à. la formation de car  bone     graphitique    pendant le     réehauffage    à la  température de forgeage et pendant le for  geage. En même     temps,    le carbone combiné  doit être susceptible de décomposition par  tielle en carbone     graphitique    lors du traite  <B>.</B> nient thermique de graphitisation.

   Connais  sant l'aptitude des divers éléments spécifiés  à favoriser la nitruration et à former des     car-          bures,    ainsi que l'aptitude de ces carbures à  réagir au cours du traitement thermique de  graphitisation pour former une texture gra  phitique appropriée, il devient relativement  facile de déterminer, par quelques essais pré  liminaires, comment varier les proportions re  latives de ces éléments, afin d'obtenir le ré  sultat désiré.  



  Les alliages dont, la composition se trouve  dans les limites ci-dessous possèdent des pro  priétés très intéressantes non seulement     ait     point de vue de leur facilité de nitruration  et d'usinage à l'état non nitruré, après le trai  tement thermique de graphitisation, mais  aussi parce qu'ils sont. aisément forgeables et.  présentent des propriétés de résistance et une  limite d'élasticité commerciale élevées.

    
EMI0003.0036     
  
    Carbone <SEP> <B>1,25</B> <SEP> - <SEP> 1,50
<tb>  11n <SEP> 0,-10 <SEP> - <SEP> 0,60 <SEP> %
<tb>  Si <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> 1,50%
<tb>  A1 <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> 1,75 <SEP> %
<tb>  Cr <SEP> 0,30 <SEP> - <SEP> 0,40%
<tb>  -1Io <SEP> 0,20 <SEP> - <SEP> <B>0,30%</B>         La table     suivante    montre les compositions  de divers alliages utilisés, analysés après trai-         tement    thermique de     graphitisation.     
EMI0004.0004     
  
    <I>Table <SEP> I:

  </I>
<tb>  A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F
<tb>  Carbone <SEP> total <SEP> 1,50 <SEP> 1,46 <SEP> 1,13 <SEP> <B>1</B>,31 <SEP> 1,41 <SEP> 1,44
<tb>  Carbone <SEP> graphitique <SEP> 1,05 <SEP> 0,97 <SEP> 0,60 <SEP> 0,73 <SEP> 0,71 <SEP> 1,11
<tb>  Manganèse <SEP> 0,54 <SEP> 0,55 <SEP> 0,58 <SEP> 0,59 <SEP> 0,58 <SEP> 0,54
<tb>  Silicium <SEP> 1,37 <SEP> 1,37 <SEP> 1,72 <SEP> 1,61 <SEP> 1,53 <SEP> 1,49
<tb>  Aluminium <SEP> 1,59 <SEP> <B>1</B>,53 <SEP> 1,29 <SEP> 1,09 <SEP> 1,22 <SEP> 1,92
<tb>  Chrome <SEP> 0,33 <SEP> 0,34 <SEP> 0,30 <SEP> 0,42 <SEP> 0,55 <SEP> 0,34
<tb>  Molybdène <SEP> 0,30 <SEP> 0,29 <SEP> 0,35 <SEP> 0,33 <SEP> 0,31 <SEP> 0,28
<tb>  Cuivre <SEP> rouge <SEP> 0,40       Dans les dessins,

   les     fig.    1 et 2 représen  tent les     microphotographies    de sections lon  gitudinales aux     grossissements    indiqués plus  haut des échantillons A et B, après nitrura  tion.  



  Les     fig.    7 et 8 représentent les sections  transversales du noyau des     échantillons    A et  B après le traitement thermique de graphiti  sation, décrit en     détail    plus loin.  



  Les alliages     indiqués    en A, B et E ont  montré les propriétés physiques suivantes  après avoir été réchauffés à la température de  forgeage, environ 1010  C, puis forgés à cette       température,    refroidis à l'air, ensuite réchauf  fés à 900  C pendant une heure, trempés à  l'air et finalement réchauffés à 760 C pen  dant     cinq    heures (traitement de     graphitisa-          tion).     
EMI0004.0016     
  
    A <SEP> B <SEP> E
<tb>  Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb>  en <SEP> kg <SEP> par <SEP> mm2 <SEP> 70,50 <SEP> 72,5 <SEP> 81,6
<tb>  Limite <SEP> d'élasticité <SEP> com  merciale <SEP> en <SEP> kg <SEP> par <SEP> mm2 <SEP> 50,0 <SEP> 52,0 <SEP> 53,

  4
<tb>  Striction <SEP> en <SEP> pourcentage <SEP> 41,8 <SEP> 36,9 <SEP> 28,0
<tb>  Allongement <SEP> en <SEP> pourcen  tage <SEP> 23,5 <SEP> 24,3 <SEP> 15,5
<tb>  Dureté <SEP> Rockwell <SEP> C <SEP> 13,5 <SEP> 15,0 <SEP> 20,0
<tb>  Dureté <SEP> Brinell <SEP> 187,0 <SEP> 197,0 <SEP> -       Les     valeurs    ci-dessus ont été obtenues     sur     des coulées préparées par fusion dans un four  à induction et fondues en     lingots    pesant       approximativement    18 kilos et mesurant en-         viron    114     X    114     > <     205 mm.

   Les lingots ont  été réchauffés et forgés en barres arrondies  d'environ 25 mm, lesquelles ont été refroidies  à l'air, et ensuite soumises au traitement ther  mique     indiqué    plus haut.  



       Comme    le montrent les     fig.    7 et 8, le pro  duit résultant du traitement ci-dessus est ca  ractérisé par une microstructure dans laquelle  une partie du carbone, 0,20 à     0,80%    selon la.  composition, est présente sous forme combi  née, le reste du carbone étant bien distribué  sous forme de nodules ou de flocons.  



  Après que des échantillons des divers  alliages de la table I eurent été forgés et trai  tés     thermiquement    de la manière décrite pré  cédemment, ils ont été usinés et ensuite sou  mis à un traitement de nitruration à l'ammo  niaque pendant quarante huit heures à 523  C.  Les chiffres de la table suivante représentent  les valeurs de dureté du noyau, de la couche  durcie et les épaisseurs de la couche obtenue.

    
EMI0004.0029     
  
    <I>Table <SEP> II:</I>
<tb>  Dureté.
<tb>  Alliages <SEP> Noyau <SEP> Couche <SEP> E <SEP> aisseur
<tb>  Rockwell <SEP> Rockwell
<tb>  d'acier <SEP> ,,C,c <SEP> 1515 <SEP> N  <SEP> de <SEP> couche
<tb>  A <SEP> 13,5 <SEP> 92,5 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  B <SEP> 15,0 <SEP> 92,5 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  C <SEP> 14,0 <SEP> 91,0 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  D <SEP> 22,5 <SEP> 93,0 <SEP> 0,30 <SEP> mm
<tb>  E <SEP> 20,0 <SEP> 93,0 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  F <SEP> 14,0 <SEP> 92,7 <SEP> 0,33 <SEP> mm         Les coulées des alliages C, D et F ont.  toutes été préparées de la même manière que  les coulées des alliages A, B et E, par fusion  dans un four à induction, à cette seule diffé  rence que pour C, D et F, des lingots de 2,7  kilos ont été préparés.  



       Dans    la pratique commerciale, il sera géné  ralement avantageux de soumettre le produit  forgé, après l'avoir soumis au traitement ther  mique de graphitisation, à un usinage grossier  suivi d'un réchauffage à une température lé  gèrement au-dessus de la température criti  que supérieure     Ac.;.    Après quoi, le produit  peut être trempé et réchauffé à une tempé  rature de recuit plus basse pour obtenir les  propriétés physiques désirées. Le produit peut  alors être soumis au traitement courant de  nitruration et finalement meulé et rodé aux  dimensions définitives voulues.  



  Le produit peut aussi être soumis à un  usinage de finissage avant la nitruration, di  rectement après le traitement thermique de       graphitisation,    ou bien après avoir été d'abord  grossièrement usiné, pais réchauffé, il est  trempé et recuit.  



  Il va de soi que les dimensions du lingot  et les conditions de fusion de l'alliage affec  tent dans une certaine mesure l'aptitude de  la composition à maintenir le carbone essen  tiellement     sous    forme combiné et en solution  après la coulée et les étapes de solidification  de la pièce moulée, et pendant les opérations  suivantes de réchauffage et forgeage. En gé  néral, pour éviter autant que possible la for  mation de graphite, plus ou moins libre, dans  la partie intérieure du lingot pendant ces  étapes de la production du produit final, il  sera avantageux d'augmenter les proportions  d'éléments formant des carbures alors qu'on  abaissera ou maintiendra constantes les pro  portions d'éléments     graphitisants.     



  De même, la section transversale du pro  duit final affectera dans une certaine mesure,  le degré de graphitisation et les propriétés  physiques d'un alliage de composition donnée  et lorsqu'un produit de section relativement  large doit être obtenu, on fera varier en con  séquence les proportions des additions d'al-    liages. Par exemple, afin d'être assuré que  toutes les parties du noyau d'un produit de  section large seront atteintes par le traitement  thermique de     graphitisation    et     montreront    des  propriétés physiques convenables, il sera géné  ralement désirable d'augmenter quelque peu  les proportions des éléments stabilisateurs de  carbure, tel que chrome,     manganèse    et vana  dium.  



  Ires produits obtenus conformément à l'in  vention ont. encore de nombreuses applications  en dehors de celles dont il a été question à  propos des aciers graphitiques, telles que les  chemises de cylindres, corps de cylindres, piè  ces d'injecteurs de carburant pour moteurs  Diesel,     chemises    de pompes et coussinets, gui  des de tiges de soupapes, cames, axes de pis  tons, tambours de freins, plateaux d'em  brayage, engrenages, barres à aléser, etc.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré, caractérisé en ce que l'on chauffe un acier contenant<I>1-2</I> a@ de carbone et 0,5-2,5ô d'aluminium, jusqu'à une température supérieure à la température de transformation Ac." on maintient cette température jusqu'à ce que l'acier ait été amené à l'état austénique, on refroidit rapide ment, ensuite on réchauffe l'acier jusqu'à une température inférieure à la température de transformation Acl et voisine de celle-ci, on maintient ladite température pendant une du rée suffisante pour qu'il ne reste plus que 0,20 à 0,
    80 J clé carbone combiné, le reste s'étant précipité sous forme de graphite finement di visé, et en ce que l'on soumet l'acier braphi- tisé à un traitement de nitruration en pré sence d'un agent libérateur d'azote. II. Produit obtenu par le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1.
    Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on part d'un acier contenant <B>1,25</B> à 7.,50 e/ de carbone, 1,25 à 1,75 ô d'alu minium, 0,40 à 0,60 ô de manganèse, 1,25 à 1,50 0" de silicium, 0,30 à. 0,401 de chrome et 0,20 à<B>0,30%</B> de molybdéne, que l'on forge à chaud avant le traitement de graphitisation. 2. Produit selon la revendication II et ob tenu par le procédé selon la sous-revendica- tion I, contenant, en outre, 0,25 à 1,50 % de cuivre. 3.
    Produit selon la revendication II et ob tenu par le procédé selon la sous-revendication 1, contenant, en outre, de 0,10 à 0,30% de va nadium. 4. Produit selon la revendication Il et ob tenu par le procédé selon la sous-revendication 1, contenant, en outre, de 2 à<B>3,5,%</B> de nieliel.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1230645B (de) * 1958-07-22 1966-12-15 Bofors Ab Verfahren zur Nitrierung haertbaren Stahls

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