Procédé pour la fabrication d'articles extrudés. La présente invention est relative à un procédé pour la fabrication d'articles extru dés, par extrusion de solutions de composés carbonés de poids moléculaire élevé dont la molécule comporte plusieurs paires d'atomes de carbone réunis par une liaison multiple, dans des solutions de bioxyde de soufre.
Parmi lesdits composés carbonés de poids moléculaire élevé, on peut citer les produits de polymérisation du butadiène et de ses homologues ou dérivés, comme le méthyl-buta- diène, le diméthyl-butadiène, le pentadiène et le chloroprène, les copolymères de ces subs tances entre elles et les copolymères de ces substances avec d'autres substances organi ques, les polymères de l'acétylène et de ses homologues et dérivés et, en outre, les copo lymères des hydrocarbures acétyléniques (ou de leurs dérivés) avec les hydrocarbures buta- diéniques (ou de leurs dérivés),
par exemple les copolymères du vinyl-acétylène avec le bu tadiène, et aussi le caoutchouc naturel, la gutta-percha, le balata et leurs dérivés, con curremment ou non avec d'autres substances fortement polymérisées.
Outre les composés de poids moléculaire élevé, d'autres substances, comme des plastifiants, des charges, des matières colorantes, des subs tances qui réduisent la combustibilité, peuvent être présentes dans les solutions mises en aeuvre.
Il est pratique commune de faire réagir des composés de poids moléculaire élevé, non saturés, sous la forme de leurs solutions dans des solvants appropriés, avec du bioxyde de soufre également en solution. Le solvant em ployé pour dissoudre le composé de poids moléculaire élevé était cependant, jusqu'ici, miscible avec le solvant du bioxyde de soufre.
Il a été constaté que l'on obtient des avan tages spéciaux si le solvant employé pour les composés de poids moléculaire élevé est im- miscible ou pratiquement immiscible avec le solvant du bioxyde de soufre.
Le résultat est alors que, lorsque la solu tion de la substance de poids moléculaire élevé et la solution du bioxyde de soufre sont mises en contact l'une avec l'autre, le solvant dans lequel la substance de poids moléculaire élevé est dissoute est retenu entièrement ou prati quement entièrement par le produit de réac tion formé par ladite substance avec le bi oxyde de soufre, en sorte que ce produit de réaction présente la structure d'un gel. et qu'on peut ainsi l'étirer plus aisément et effi cacement.
En outre, par modification des conditions de réaction, par exemple de la concentration du bioxyde de soufre, on est en position plus avantageuse pour régler la vitesse de réaction du composé de poids moléculaire élevé avec le bioxyde de soufre sans courir le risque que ce composé - étant donné que le solvant a été chassé - se solidifie avant d'avoir été capa ble de réagir suffisamment avec le bioxyde de soufre. De plus, le procédé selon l'invention per met une récupération plus facile des solvants employés.
Le solvant utilisé pour le produit de poids moléculaire élevé peut être isolé du produit de réaction par un simple traitement thermique, tandis qu'avec le procédé connu, cette récupération est moins simple. Dans ce dernier cas, en effet, lorsque la solution de la substance de poids moléculaire élevé entre en contact avec le milieu dans lequel le bioxyde de soufre est dissous, alors, concurremment avec la réaction entre le composé de poids moléculaire élevé et le bioxyde de soufre, le solvant de ce composé de poids moléculaire élevé est, pour la plus grande partie, chassé et se mélange au solvant du bioxyde de soufre.
Finalement, le procédé connu présente en core le désavantage suivant: du fait que le sol vant du composé de poids moléculaire élevé est chassé par celui du bioxyde de soufre, le mi lieu dans lequel la réaction s'effectue varie d'une manière continue quant à sa composi tion. Cela exerce une influence fâcheuse sur l'uniformité du produit de réaction obtenu.
Si l'on emploie, pour le composé de poids moléculaire élevé, des solvants tels que le ben zène, le toluène, le xylène, la tétraline, la dé- caline, l'éther di-isopropylique et des subs tances similaires, ou leurs mélanges, on utili sera de préférence l'eau comme solvant pour le bioxyde de soufre.
Dans le cas où la réaction est réalisée à basse température, ce que l'on fait, par exem ple, de préférence lorsqu'on part de solutions de caoutchouc naturel, il est recommandable qu'un sel inorganique, comme le chlorure de sodium; le chlorure de magnésium ou le chlo rure de calcium, soit aussi présent dans la solution aqueuse de bioxyde de soufre, de fa çon à prévenir le dépôt d'hydrates solides de bioxyde de soufre, dépôt que l'on risque à des températures de 0 C environ ou moins.
Exemple <I>I:</I> 2,4 kg de caoutchouc plastifié (feuille fumée) ont été dissous, avec agitation, dans 20 litres de benzène sec et 20 litres de xylène. Une fois que la solution a été filtrée, on a ajouté 360 g de peroxyde de tétraline à la solution de caoutchouc en vue d'accélérer la réaction entre le caoutchouc et le bioxyde de soufre.
La solution obtenue a été expulsée à tra vers une filière à 10 orifices ayant des sec tions transversales de 0,09 mm en un faisceau de fils dans un bain consistant en une solution aqueuse de 40 g de bioxyde de soufre et 200 g de sel par litre. La température de ce bain s'élevait à 5110.
Le faisceau de fils issus de la filière a été reçu sur un système de bobines et on a pu en même temps l'étirer à 150 % sans la moin dre rupture des fils.
Du fil obtenu, le benzène-xylène a été éli- miné par évaporation. Le produit résultant avait une teneur en soufre de 12%.
En procédant d'une manière par ailleurs similaire, mais en employant un bain qui con siste en une solution de bioxyde de soufre dans un mélange de 80 parties d'alcool éthy lique et 20 parties d'eau, laquelle solution contenant 40 g de bioxyde de soufre par litre, on n'a pu réaliser qu'un étirage à 50 % envi ron.
La teneur en soufre des fils ainsi obtenus s'est élevée à 8 % en poids seulement. <I>Exemple II:</I> 2,4 kg de polymère de butadiène (poids moléculaire moyen suivant Staudinger 50<B>000)</B> ont été dissous, avec agitation, dans 20 litres de xylène et 11 litres d'éther di-isopropylique. Une fois que la solution a été filtrée, on lui a ajouté 360 g de peroxyde de tétraline afin d'accélérer la réaction entre le polymère de butadiène et le bioxyde de soufre.
La solution obtenue a été expulsée à tra vers une filière à 5 orifices ayant des sections transversales de 0,12 mm en un faisceau de fils dans un bain consistant en une solution de 16 g de bioxyde de soufre par litre d'eau. La température de ce bain s'élevait à -[-7 C. Les fils issus de la filière ont été reçus sur un système de bobines et ont pu être étirés à<B>300%</B> sans la moindre rupture des fils.
Les fils obtenus avaient, après dessicca tion, une teneur en soufre de 2,3 %.
En procédant d'une manière par ailleurs similaire, mais en employant un bain consis tant en une solution de bioxyde de soufre dans un mélange de 30 parties d'alcool éthyli que et 20 parties d'eau, laquelle solution con tenant 16 g de bioxyde de soufre par litre, on n'a pu réaliser qu'un étirage à 100 %.
Après dessiccation, le fil avait une teneur en soufre de 1%.