CH264602A

CH264602A - Verfahren zur Herstellung eines neuen Azofarbstoffes.

Info

Publication number: CH264602A
Authority: CH
Inventors: Ag Sandoz
Original assignee: Ag Sandoz
Priority date: 1947-01-17
Filing date: 1947-01-17
Publication date: 1949-10-31
Also published as: CH267865A; CH267869A; CH267860A; CH267866A; CH267858A; CH267861A

Description

Verfahren zur Herstellung eines neuen Azofarbstoffes. Gewisse Aminonaaphtholsulfonsäuren be sitzen die Fähigkeit, sich mit 2 Molekülen einer Diazoverbindung zu primären Disazo- farbstoffen zti vereinigen.

Insbesondere sind hiezu manche 1,8-Aminonaphtholsulfonsäuren, die 2,3-Aminonaphtholsulfonsäuren und die 2,5 - Aminonaphthol - 7 - sulfonsäure geeignet, während die 2,8-Aminonaphthol-6-sulfonsäure ((sammasäure), die 2,8-Aminonaphthol-3,6-di- sulfonsäure (2 R-Säure) und die 1,5-Amino- naphthol-7-sulfonsäure (M-Säure) bekanntlich keine primären Disazofarbsboffe bilden.

Es wird zwar in der französischen Patentschrift Nr. 843115 (Seite 3, Zeilen 20 bis 29) und in der deutschen Patentgchrift Nr. 534891 (Seite 1, Zeilen 24 bis 51) erwähnt., dass Monoazo- farbstoffe, welche durch Vereinigen von di- azotierter 3-Chlor-4-aminobenzol-l-sulfonsäure mit, Gammasäure bzw.

von diazotierter 2- Amino-5-nit.robenzol-1-sulfonsäure mit Phe- nylgaminasäure in saurem Medium entstehen, mit Diazoverbindungen weiterkuppeln sollen. Auf Grund der experimentellen Nachprüfung müssen diese Patentangaben jedoch als un zutreffend bezeichnet werden.

Dieser Befund steht auch in Übereinstimmung mit den zahl reichen Angaben in der Literatur, in denen darauf hingewiesen wird, dass die drei in Frage stehenden Aminonaphtholsulfonsäuren nur einmal, das heisst, entweder nur sauer oder nur alkalisch gekuppelt werden können (vgl. hiezu Il. E. Fierz-David, Künsthühe orga- nisehe Farbstoffe [1926], Seite 105; F.

Mayer, Chemie der organischen Farbstoffe, Band I, Seite 38; Ullmann, Enzyklopädie der tech nischen Chemie, 2. Auflage, Band II, Seite 28, deutsche Patentschrift Nr. 126802, Seite<B>1).</B>

Es wurde nun die überraschende Fest stellung gemacht, dass die aus den drei ge nannten Aminonaphtholsulfonsäuren durch saure Kupplung erhältlichen und an sieh nicht ktl.pplungsfähigen Azofarbstoffe in Form ihrer N-Acyl-Derivate leicht mit einem zweiten Mol einer Diazoverbindung gekuppelt werden können.

Diese völlig neue Erkenntnis ermöglicht es, aus den bisher als Ausnahme fälle bekannten Aminonaphtholsulfonsäuren neue und wertvolle primäre Disazo- bzw. Poly- azofarbstoffe verschiedener Nuancen her zustellen, was eine wesentliche Bereicherung der Technik bedeutet.

Erfindungsgemäss werden Azofarbstoffe der allgemeinen Formel
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worin R den Rest einer Azokomponente, X Wasserstoff oder 80"H, ein Y Wasserstoff und das andere L' N < R bedeuten, wobei Acyl R' für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Acy 1 steht,

in der 7-Stellung und in kupplungsfähigen Stellen von R, sofern solche vorhanden sind, mit Diazoverbin.dun- gen vereinigt und die Kupplungsprodukte ge gebenenfalls mit verseifenden Mitteln behan delt., um die
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in NIIR über zuführen. Die für das neue Verfahren geeig neten Ausgangsfarbstoffe können z.

B. durch saure Kupplung einer beliebigen Diazöverbin- dung mit einer der obigen allgemeinen For mel zugrunde liegenden Amin onaphtholsulfon- säure und. nachfolgende Behandlung mit Acy- lierungsmitteln dargestellt werden,

wie dies in der Schweiz. Patentschrift Nr.262278 be schrieben ist. Unter Acyl ist der Säurerest irgend einer organischen Säure, wie z.

B. der Ameisensäure, Carbaminsäure, Äthylkohlen- säure, Essigsäure, Chloressigsäure, Butter säure, Stearinsäure, Benzoesäure, Nitrobenzae- säuren, Anissäuren, Zimtsäure, Naphthoesäu- ren, Alkyl- und Acylsulfonsäuren, ferner der Säurerest einer mehrbasischen Säume, wie z. B.

Kohlensäure, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Cya- nursäure, Phthalsäure usw. zu verstehen.

Die Ausgangsfarbstoffe können nach üb lichen Methoden, vornehmlich in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Na- triumacetat, Natriumbicarbonat, Kaliumear- bonat, Natronlauge, Calciiunhydroxyd, Am moniak, oder geeigneten tertiären organischen Basen, wie Pyridin, mit beliebigen Diazo- oder Tetrazoverbindungen, gekuppelt werden.

Zwecks Verseifung der Acylaminagruppe kann man anschliessend eine Behandlung mit verseifenden Mitteln wie Soda, Ammoniak, B:arythydrat, Natronlauge, Essigsäure oder Mineralsäuren bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur vornehmen. Die neuen Farbstoffe können, falls sie komplexbildende Gruppen enthalten, in Substanz oder auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden.

Je nach der Natur der verwendeten Diazo- verbindungen und des Restes R eignen sieh die neuen Farbstoffe zum Färben von tieri schen, pflanzlichen oder synthetischen Fasern oder von Leder und zeichnen sich zum Teil durch vorzügliche Lichtechtheit und zum Teil durch gute Wasch-, Schweiss- und Walk- echtheit aus.

Das vorliegende Patent betrifft ein Ver- fahren zur Herstellung eines neuen AzoTarb- stoffes und ist dadurch gekennzeichnet, dass man diazotiertes 1-Naphthylamin mit dem Acetylaminoazofarbstoff, den man durch saure Kupplung von diazotierter 2-Amino-5- nitrobenzol-l-sulfonsäure mit, 2,

8-Aminonaph- thol-6-sulfonsäure und nachfolgende Acetylie- rung erhält, vereinigt und das erhaltene Kupplungsprodukt. zwecks Verseifung der Acetylaminogruppe mit verseifenden Mitteln behandelt.

Im folgenden Beispiel bedeuten Teile Ge wichtsteile.

<I>Beispiel:</I> 51 Teile des Acetylaminoazofarbstoffes, den man durch Vereinigung von diazotierter 2-Amina@5-nitrobenzol-l-su@lfonsäure mit 2,8- Aminonaphthol-6-sulfonsäure in saurem Me dium und nachfolgende - Acetylierung gemäss der Schweiz. Patentschrift Nr. 262278 erhält, werden in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Ätznatron und 20 Teilen cale. Soda bei Raumtemperatur gelöst.

Zu dieser deutlich alkalisch reagierenden Lösung gibt man bei 0 bis 100 unter gutem Rühren die eis kalte Lösung der Diazoverbindung von 14,3 Teilen 1-Naphthylamin. Die Kupplung erfolgt sofort und ist kurze Zeit nach der Zugabe der Diazoverbindung beendet. Der in braunviolet ten Kristallen abgeschiedene Disazofarbstoff wird filtriert, mvG verdünntem Sole .nach gewaschen und im Vakuum getrocknet.

Aus dem so erhaltenen Farbstoff erhält man bei der Reduktion mittels Zinnchlorür und Salzsäure als Spaltprodukte 1-Naphthyl- amin, 1,4-Dianinobenzol-2-sulfonsäure und eine sehr oxydable Triaminonaphtholsiilfon- säure,

deren Lösung auf Filterpapier gegopg- sen an der Luft sofort tiefblau wird und auch sonst ein der bekannten 1.2.7-Tria.mino- 8-naphthol-3,6-disulfonsäure sehr ähnliches Verhalten zeigt und demnach vermutlich die Konstitution
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besitzen <SEP> dürfte.

Der neue Farbstoff unterscheidet sich da her scharf von den durch saure oder alka lische Kupplung von Diazoverbindungen mit 2.8-Aminonaphthol-6-sulfonsäure erhältlichen Monoazofarhstoffen, bei deren Reduktion sich neben den Diazokomponenten viel weniger oxydable, auf Filterpapier nur nach braunrot umschlagende Diaminonaphtholsulfonsäure er ,eben.

Dem neuen Farbstoff dürfte somit, fol gende Konstitution zukommen:
EMI0003.0010
Durch mehrmaliges Umkristallisieren aus Wasser erhält man ihn salzfrei; nach dem Trocknen an der Luft bis zur Gewichtskon stanz enthält er 5 Mol Kristallwasser.

Die Analyse ergibt für C_AH,HO1"N"S=Na,. 51T0:
EMI0003.0018

Ber. <SEP> S <SEP> 8,05 <SEP> CH@C0 <SEP> 5,40
<tb> Gef. <SEP> S <SEP> 8,08 <SEP> CH;CO <SEP> 5,35 Der neue Disazofarbstoff färbt Wolle aus saurem Bade in alkalieehten, braunvioletten Tönen von guter Lichtechtheit und vorzüg licher Schweiss- und Waschechtheit.

Zwecks Verseifung der Acetylamino- gruppe wird der Farbstoff während kurzer Zeit in einer etwa 1%Igen Natronlauge auf 80 bis 90 erwärmt. Hierauf wird neutralisiert und der abgeschiedene Farbstoff filtriert und getrocknet.

Der so erhaltene primäre Disazofarbstoff von der vermutlichen Konstitution
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ist ein dunkles Pulver, das Wolle aus saurem Bade in alkalieehten tiefbraunen Tönen von gute r Liehtechtheit und ausgezeichneter Sehweiss- und Waschechtheit färbt..

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen AzofarbstoffeN, dadurch gekennzeichnet, da.ss man dianotiertes 1-Naphthylamin mit dem Aeetylaminoazofarbstoff, den man durch saure Kupplung von dianotierter 2-Amino-5- nitrobenzol-1.-sulfonsäu re mit 2,8-Aminona,ph- thol-6-sulfonsäure und nachfolgende Aeetylie- rung erhält, vereinigt und das erhaltene Kupplungsprodukt zwecks Verseifung der Aeetylaminogruppe mit verseifenden Mitteln behandelt.

Der neue Farbstoff, ein dunkles Pulver, färbt. Wolle aus :saurem Bade in tiefbraunen, licht-, sehweiss-, wasch- und alkaliechten Tönen.