CH265837A - Procédé pour empêcher ou au moins retarder la polymérisation spontanée de chlorostyrènes nucléaires et composition obtenue par ce procédé. - Google Patents

Description

  Procédé pour empêcher ou au moins retarder la polymérisation spontanée  de     chlorostyrènes    nucléaires et composition obtenue par ce procédé.    La présente invention comprend un pro  cédé pour empêcher ou au moins retarder la  polymérisation spontanée de     chlorostyrènes     nucléaires et une composition renfermant un       chlorostyrène    nucléaire stabilisé, obtenue par  ce procédé.    On entend par des     chlorostyrènes    nu  cléaires les styrolènes chlorés dans le noyau.  



  Une polymérisation prématurée d'un com  posé polymérisable pendant son transport et  son emmagasinage étant hautement indésira  ble, car elle affecte défavorablement la vitesse  de la réaction de polymérisation à laquelle le  composé est     destiné    à être soumis par la suite,  il     est    d'une pratique courante d'incorporer  un inhibiteur de polymérisation à de     tels    com  posés pratiquement dès après leur fabrication.

    De même, quand les composés polymérisables  sont purifiés par distillation, la distillation  est     ordinairement    effectuée en présence d'un  inhibiteur de polymérisation pour éviter la  formation des polymères qui, dans certaines  circonstances, sont capables de bloquer l'ap  pareillage de distillation et de le rendre  inefficace.  



  Dans ce dernier cas, il est de plus désira  ble de     contrôler    l'addition de l'inhibiteur pen  dant la distillation, afin que le produit dis  tillé contienne une quantité     suffisante    d'inhi  biteur pour empêcher la     polymérisation    spon  tanée pendant l'emmagasinage ou le transport.    Beaucoup de composés ont été proposés  comme inhibiteurs pour prévenir ou retarder  la polymérisation du styrène et des alcoyl  styrènes, y compris les     alpha-alcoylstyrènes.     Quelques-uns de ces composés sont également  efficaces dans une certaine mesure pour  inhiber la polymérisation des     chlorostyrènes     nucléaires.

   Cependant, comme ceux-ci se poly  mérisent plus facilement que le styrène non  substitué et que les     alcoylstyrènes,    la protec  tion obtenue est généralement insuffisante.  Les     dichlorostyrènes    nucléaires en particulier  se polymérisent notablement plus facilement  que le styrène non substitué ou substitué par  un alcoyle et que la plupart des composés  aliphatiques     vinyliques.     



  On a trouvé que les     nitrosophénols    retar  dent efficacement la polymérisation soit aux  températures ordinaires, soit aux tempéra  tures élevées obtenues pendant la purification  par     distillation    des     chlorostyrènes    nucléaires.  



  Le procédé selon l'invention est donc ca  ractérisé en ce que l'on incorpore aux     chloro-          styrènes    nucléaires un     nitrosophénol.     



  Comme exemples de     nitrosophénols    suscep  tibles d'être utilisés pour réaliser l'invention,  on peut mentionner:     l'alphanitroso-béta-naph-          tol,    le     para-nitrosophénol,    le     nitrosothymol,    le       nitrosocrésol,    le     nitrosorésorcinol,    le     nitroso-          catéchol,    le     nitrosopyrogallol,    etc.

   Parmi  ceux-ci, on emploie de préférence le     para-          nitrosophénol    et     l'alpha-nitroso-béta-naphtol         avec les     dichlorostyrènes    nucléaires. En géné  ral, les     nitrosophénols    substitués par des  halogènes ne diffèrent pas dans leurs effets  de     leurs    homologues non substitués.  



  On emploie généralement le     nitrosophénol     en quantité équivalente à au moins 0,01 % du  poids du     chlorostyrène    ou des     chlorostyrènes          nucléaires,    mais     dans        certains    cas     suie    quan  tité moindre peut être employée. Une quantité  habituellement efficace est 0,1 %.  



  Lorsqu'on soumet un     chlorostyrène    nu  cléaire impur à une distillation en présence  d'un     nitrosophénol,    il est recommandable de  contrôler l'incorporation de l'inhibiteur au       produit    final au cours de la     distillation,    afin  que     celui-ci        contienne    une quantité suffisante  de     nitrosophénol    pour     assurer    la stabilité de  la composition distillée.  



  En     distillant    les     dichlorostyrènes    nu  cléaires à partir de mélanges     réactionnels    les  contenant, on a trouvé qu'il est avantageux,  quand on emploie     l'alpha-nitroso-béta-naphtol     comme inhibiteur, d'ajouter l'inhibiteur de  préférence en solution dans les     dichloro-          styrènes    purifiés, au     produit    condensé qui re  flue dans le récipient de     distillation.    Ceci  assure     une    protection dans la colonne de frac  tionnement     aussi    bien que dans l'alambic.  



  La présente invention peut être exécutée       comme    indiqué dans les exemples suivants,  l'exemple 3 toutefois étant donné simplement  à titre de     comparaison.     



  <I>Exemple 1:</I>  Un mélange de     dichlorostyrènes    techni  ques qui a été obtenu par élimination d'acide  chlorhydrique du     chloro-éthyl.-dichlorobenzène     est soumis à une     distillation    donnant des     di-          chorostyrènes    pratiquement purs     comme    pro  duit de tête.

   La distillation est effectuée avec  additions     d'alpha-nitroso-béta-naphtol    au pro  duit qui se condense dans la colonne de frac  tionnement, ces     additions    étant réglées de  façon à maintenir une concentration d'envi  ron 0,1% de l'inhibiteur soit     dans    la     colonne,     soit     dans    l'alambic.  



  Contrairement à ce qui se produit habi  tuellement, la distillation s'effectue douce-    ment et avec une très petite perte par poly  mérisation; le     rendement    en     dichlorostyrènes     est supérieur à 93 %.  



  <I>Exemple 2:</I>  A     des    fractions d'un mélange de     dichloro-          styrènes    nucléaires de 1     cm3        environ,    con  tenues dans des tubes à essai, on ajoute envi  ron<B>0,1%</B> en poids respectivement de     para-          nitrosophénol,    de     nitrosothymol    et     d'alpha-          nitroso-béta-naphtol.    Les tubes à essai sont  immergés dans de l'eau bouillante. De temps  en temps, quelques gouttes des     dichloro-          styrènes    chauffés sont ajoutées à une petite  quantité de méthanol.

   Les     dichlorostyr        ènes     polymères étant insolubles dans le méthanol.,  des caillots blancs se forment quand la poly  mérisation a commencé dans l'échantillon  essayé. Le nombre de minutes de chauffage  avant que la formation de caillots dans le  méthanol ne se produise     est    appelé la période  d'induction. Cet essai permet une excellente  mesure de l'efficacité d'un inhibiteur de  polymérisation pour les     dichlorostyrènes    nu  cléaires.

   La fraction     inhibée    avec le     para-          nitrosophénol    montre à l'essai une période  d'induction de plus d'une heure; la fraction  inhibée avec le     nitrosothymol    montre à l'essai  une période d'induction de 31 minutes, et la  fraction inhibée avec     l'alpha-nitroso-b6ta-          naphtol    montre à l'essai une période d'induc  tion de 59 minutes.  



  Sans     inhibiteurs,    la période d'induction  est pour ce mélange de     dichlorostyrènes    de 1  à 2 minutes.  



  <I>Exemple 3:</I>  Les     nitrosoamines        alieyliques,    bien qu'em  ployées avec de bons résultats pour inhiber la  polymérisation du styrène et des     alcoyl-          styrènes,    donnent cependant de mauvais ré  sultats lorsqu'elles sont utilisées pour empê  cher la polymérisation de     chlorostyrènes    nu  cléaires.  



       Ainsi,    la     nitrosopipéridine        utilisée    à raison  de<B>0,1%</B> avec des     dichlorostyrènes    nucléaires,  donne une période d'induction inférieure à  4 minutes.      <I>Exemple 4:</I>  On forme un mélange de     dichlorostyrènes     nucléaires contenant environ<B>0,1%</B>     d'alpha-          nitroso-béta-naphtol;    après un stockage de 35  jours à la température de la chambre (20  C),  les     dichlorostyrènes    ne montrent aucune trace  de polymérisation.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé pour empêcher ou au moins re tarder la polymérisation spontanée de chloro- styrènes nucléaires, caractérisé en ce que l'on incorpore à ceux-ci un nitrosophénol. II. Composition renfermant un chloro- styrène nucléaire stabilisé, obtenue par le pro cédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, appli qué à la distillation de chlorostyrènes nucléai res, caractérisé en ce que l'on effectue cette distillation en présence d'un nitrosophénol. 2.

   Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que, pour ladite distillation, on procède de manière telle que les chlorostyrènes distillés contien nent une quantité suffisante de nitrosophénol pour assurer leur stabilité au stockage. 3. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on incorpore à un dichloro- styrène nucléaire environ 0,1% de para- nitrosophénol. 4.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on incorpore à un dichloro- styrène nucléaire environ<B>0,1%</B> d'alpha-ni- troso-béta-naphtol. 5. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue la distillation d'un dichloro- styrène nucléaire en présence d'au moins <I>0,1%</I> de para-nitrosophénol. 6.

   Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'on effectue la distillation d'un dichlorostyrène nucléaire en présence d'au moins 0,1 d'alpha-nitroso-béta-naphtol. 7. Composition selon la revendication II, caractérisée en ce qu'elle renferme un di- chlorostyrène nucléaire. 8. Composition selon la revendication II, caractérisée en ce qu'elle contient au moins <B>0,1%</B> de nitrosophénol. 9. Composition selon la revendication II, caractérisée en ce qu'elle contient du para- nitrosophénol. 10.

   Composition selon la revendication II, caractérisée en ce qu'elle contient de l'alpha- nitroso-béta-naphtol.