CH270751A

CH270751A - Verfahren zur Gewinnung einer labilen, zweifach-ungesättigten Säure.

Info

Publication number: CH270751A
Authority: CH
Inventors: Franz Dr Gruen
Original assignee: Franz Dr Gruen
Priority date: 1943-06-16
Filing date: 1943-06-16
Publication date: 1950-09-15

Description

Verfahren zur Gewinnung einer labilen, zweifach-ungesättigten Säure,
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Gewinnung einer labilen, doppelt-ungesättigten Säure, welche ein bei 106 schmelzendes Tetrabromderivat bildet, aus dem 61 von Gramineen, insbesondere aus Haferöl, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass einerseits mindestens das Glycerid der zu gewinnenden Fettsäure hydrolytisch gespalten, und dass anderseits durch eine fraktionierende Behandlung des Gemisches der Fett- säuren, bzw. der Glyeeride die gesättigten und einfach-ungesättigten Bestandteile abgetrennt werden.

Das erhaltene Produkt besitzt erhebliche physiologische Wirksamkeit und ist deshalb für versehiedene pharmazeutische, kosmetische oder sonstige Zweeke verwendbar.

Beispiel :
Panereatinum abs. pulvis, Ph. Helv. 3, wird mit 4 Teilen Wasser angerührt und das Gemisch mittels verdünnter Sodalösung auf pH 8, 2 (Lyphanpapier) eingestellt. Dann lässt man frisch bereitetes, aus Haferflocken extrahiertes 61 in dünnem Strahl unter Rühren einlaufen und hält das Gemisch unter zeitweiligem Rühren bei 35 bis 38 , bis die Analyse, d. h. Bestimmung von Neutralisations-und Verseifungszahl, maximale Spaltung anzeigt. Man versetzt dann mit ein wenig Säure und Äther, trennt die Lösung der Ge samtfettsäuren von der wässrigen Schicht und wäscht sie mit gesättigter Salzlösung.

Die ge- trocknete, klare Lösung wird der fraktionierten Kristallisation bei-5 bis-10 ,-30 bis-M"und-70 bis-80"unterzogen. Dabei kristallisieren erst gesättigte Säuren, vorwiegend Palmitinsäure, dann Ölsäure, zuletzt 01- säure und etwas doppelt-ungesättigte Säure.

Wenn nach wiederholtem Abkühlen und eventuellem Impfen keine weitere Abscheidung erfolgt, wird die verbleibende Lösung ohne Luftzutritt eingeengt. Die so erhaltene Substanz ist bereits ziemlich einheitlich. Durch Destillation im Hochvakuum wird sie als farb. -und geruchlose Flüssigkeit rein erhalten. Die Analysenwerte stimmen vorzüglieh mit den für eine Octadecadiensäure überein, nämlich Neutralisationszahl und Verseifungs- zahl jede rund 200, Jodzahl rund 180. Die Verbindung gibt mit Brom eine konstant bei 106 schmelzende Tetrabromstearinsäure, die in Petroläther relativ leicht löslieh ist.

Wird Gerstenöl in derselben Weise gespal- ten und d das Fettsäuregemiseh fraktioniert, so ergibt sich die gleiche Säure.

Nach den einschlägigen Literaturangaben soll das Haferöl (ebenso das 61 von Gerste, Weizen und andern Gramineen) von doppeltungesättigten Säuren nur a-und B-Linol- säure enthalten, während bei der Verarbei tung naeh vorliegendem Verfahren überhaupt keine Linolsäure, sondern nur die labile d9, 12.

Oetadecadiensäure isoliert wird. Zur Aufklä- rung bzw. Richtigstellung der Literatur- angaben wurde eine Probe des für das Beispiel verwendeten Haferöls mittels siedender wässrig-alkoholischer Kalilauge gespalten, die doppelt-ungesättigte Säure isoliert und durch ihr Bromderivat charakterisiert. Dieses erwies sich als reine Tetrabromstearinsäure F. 114, 5 , die nicht bromierte Saure ist somit Linolsäure, so dass bei der alkalischen Spaltung quantitative Umlagerung der labilen Oetadeca- diensäure eingetreten sein muss.

Claims

PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Gewinnung einer labilen doppelt-ungesättigten Säure, welche ein bei 106 schmelzendes Tetrabromderivat bildet, aus Öl von Gramineen, dadurch gekennzeich- net, dass einerseits mindestens das Glycerid der zu gewinnenden Fettsäure hydrolytisch gespalten, und dass anderseits durch eine fraktionierende Behandlung des Gemisches der Fettsäuren bzw. der Ctlyceride die gesät- tigten und einfach-ungesättigten Bestandteile abgetrennt werden.

UNTERANSPRÜCHE : 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man durch eine fraktionierende Behandlung vorerst die gesät- tigten Bestandteile praktisch vollständig und hierauf die Bestandteile mit einfach-ungesät- tigten Kohlenwasserstoffradikalen mindestens grösstenteils abtrennt.

2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass alle Operationen bei Temperaturen unter 40 ausgeführt werden.