CH275156A - Procédé de préparation d'une composition liquide renfermant un ester silicique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une composition liquide renfermant un ester silicique.    La présente invention     est    relative à     lin     procédé de préparation de compositions  liquides renfermant des esters     siliciés    et uti  lisables notamment comme     agents    de revête  ments -ou     d'imprégnation,    par exemple pour       l'ignifugation    et comme liants dans la con  fection de pièces moulées.  



  On sait que les     aleoyloxy-,        aryloxy-    ou       araleoyloxy-silicanes,    ou plus simplement les       esters    siliciques, s'hydrolysent par réaction  avec l'eau et que, selon la quantité d'eau em  ployée, un ou plusieurs     groupes        alcoyloxy,          aryloxy,    etc., sont remplacés par des       hydroty    les avec mise en liberté de l'alcool  ou du phénol correspondant.

   Pour que les       produits    d'hydrolyse des     esters    soient sus  ceptibles d'être utilisés comme     liants    ou  agents de revêtement ou     -d'imprégnation,    il  faut toutefois que l'on .puisse contrôler la  marche de l'hydrolyse de telle sorte que la       gélification    ne soit ni trop rapide, ni trop  lente.  



  On a constaté qu'un tel     contrôle    n'est  possible qu'en incorporant aux esters cer  taines     substances    qui     régularisent    la gélifi  cation lors de l'hydrolyse. C'est ainsi que  dans le brevet suisse N  273388 on a pro  posé d'utiliser à cet effet la     pipéridine.     



  Il a maintenant été trouvé que toutes les  bases     organiques,    dont le     pli    est supérieur à  7 en solution saturée à 20  C, et inférieur à  celui de la     pipéri.dine    dans les     mêmes    condi  tions, sont, dans une     mesure        plus    ou moins       grande        dépendant    de leur alcalinité,     aptes    à    servir d'agent de contrôle de processus de  gélification des     produits    d'hydrolyse des       esters        siliciques.     



  N.     I'.    Hall et M. R.     Sprinlde    (J. Amer.       chem.    Soc. 54 [1932], 3469-85) ont déterminé  le     pli    de certaines bases organiques  
EMI0001.0040     
  
    Bases <SEP> Pli
<tb>  pipéridine <SEP> 11,1
<tb>  triéthylamine <SEP> 10,8
<tb>  cyclohexylamine <SEP> 10,6
<tb>  éthanolamine <SEP> 9,4
<tb>  diéthanolamine <SEP> 8,4
<tb>  triéthanolamine <SEP> 7,8
<tb>  diéthylamine <SEP> <B>6,6</B>
<tb>  pyridine <SEP> 5,3
<tb>  o-aminophénol <SEP> 4,3
<tb>  bêta-naphtylamine <SEP> 4,1
<tb>  alpha-naphtylamine <SEP> 4,0            Carswell    et     AIorill        (Ind:

          Eng.        Chem.    29  [1937], 1297) ont montré, par ailleurs, que  la     dicyclohexylamine    est     ime    base plus forte  que la     cyclohexylaniine        d'environ    0,1 unité  de<B>pH.</B>  



  Les     valeurs    de -<B>pH</B> déterminées en solution  saturée à 20  C .diffèrent légèrement des       chiffres        précédents,    mais sont telles que la       triéthanolamine    et toutes les     bases    plus fortes  indiquées ci-dessus, dont le pH est     -cependant     inférieur à celui .de la     pipéridine,    peuvent  être employées avec succès .pour réaliser le  présent procédé.

        Les esters siliciques sont pratiquement  non miscibles avec l'eau; il s'en suit que,  lorsque l'on ajoute l'eau nécessaire pour  l'hydrolyse, on réalise difficilement un mé  lange homogène des     liquides    et, conséquem  ment, une     hydrolyse        uniforme.        L'éthanol-          amine    présente dans ce cas l'énorme avantage  d'être à la     fois    un agent permettant le con  trôle de     la,    gélification (condensation) et un  solvant commun pour l'eau et     l'ester    silicique.  .

   Dans la réalisation préférée du procédé  selon l'invention, on ajoute à un ester     sili-          cique    partiellement hydrolysé (résultant de  l'action de 1 à 1,5 molécule d'eau par molé  cule .d'ester) une quantité     id'éthanolamine,

      de       eyclohexylamine    ou de     dicyclohexylamine        cor-          respondant    à     au        plus    5     %        en        poids        de        l'ester.     L'avantage de la composition ainsi obtenue  réside dans le fait qu'à l'usage, on doit tou  jours ajouter la même quantité .d'eau pour  provoquer la prise.  



  L'invention peut être réalisée en incorpo  rant la base soit aux esters anhydres, l'eau né  cessaire à l'hydrolyse pouvant alors n'être  ajoutée     qu'au    moment -de l'emploi de la com  position, soit     à,des    esters partiellement hydro  lysés; dans ce dernier cas, la base peut être  ajoutée à l'ester, avant l'eau, ou à l'eau d'hy  drolyse. La quantité de base à ajouter varie  légèrement suivant la vitesse voulue pour la  prise lors de l'application de la composition.       Une        proportion        de    1 à 5     %        est        indiquée        dans     la plupart des cas.

   Avec moins de 10/0,     l'ac-          tion        est        souvent        trop        faible;        avec        phis        de    5     %,     la vitesse de prise est tellement grande qu'il  ne reste pas le temps suffisant pour effectuer  les     manipulations    indispensables.

   Dans le cas  de la     dicyclohexylamine,    une proportion de  4     %    a     été        trouvée        particulièrement        conve-          nable.     



  Les compositions obtenues conformément à  l'invention et contenant de la     dicyclohexyl-          amine    sont particulièrement propres à être uti  lisées comme liants pour la confection .des ma  tières     réfractaires,    notamment avec -de la       sillimanite.    On obtient .des mélanges .d'une  consistance qui ressemble à celle de l'argile.

    Un liant à base de silicate d'éthyle (tétra-         éthoxysilicane)        et        contenant        4%        -de        dicyclo-          hexylamine    donne une masse qui commence  par être rigide et que l'on ne parvient .d'abord  pas à     mouler    par vibration, mais qui,     ait    cours  des     manipulations,    devient plus malléable et  finit par prendre la même consistance qu'un  mélange comprenant un liant à la     pipéridine.     On rend à la masse sa plasticité initiale en  ajoutant une nouvelle quantité -de chamotte.

    On peut travailler avec une forte proportion  de liquide par rapport à la chamotte, sans di  minuer la plasticité du mélange, car le liquide  en excès se sépare de la masse. La présence  de la     dicyclohexylamine    dans le liant au lieu  de     pipéridine,    réduit la tendance à la forma  tion de fissures pendant le séchage et la cuis  son de la masse moulée.

Claims (1)

1. RDVDNDICATION: Procédé de préparation d'une composition liquide renfermant un ester silicique et utili sable notamment comme agent de revêtement ou d'imprég-nation et comme liant, soit directe ment, soit après ,dilution par de l'eau, caracté risé en ce que l'on mélange à un ester silicique une petite quantité d'une base organique dont le pII est supérieur à 7 en solution saturée à 200 C, et inférieur à celui de la pipéridine dans les mêmes conditions, en tant qu'agent régulateur de la gélification. SOUS-RDVDNDICATIONS 1.

   Procédé ,suivant la revendication, carac térisé en ce que ladite base est apte également à servir de solvant commun à, l'eau et audit silicane. 2. Procédé suivant la sous-revendication 1, caractérisé en ce que ladite base est l'éthanol- amine. 3.

   Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que ledit silicane est le tétra- éthoxysilicane. 4. Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la base organique est la dicyclohexylamine, ajoutée en quantité ne dé- passant pas 5 % du poids de l'ester silicique. Union Chimique Belge,

   Société Anonyme. Mandataires: Kirchhofer, Ryffel & Co., Zurich.