CH275159A - Procédé de préparation d'un mélange de sulfates mono- et di-guanidique. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un mélange de sulfates mono- et     di-guanidique.       La présente invention est relative à la pré  paration ,d'un mélange de sulfates mono- et       di-guanidique.     



  L'invention a pour but la préparation  d'un tel mélange à des frais raisonnables, par       mi    procédé nouveau partant de réactifs bon  marché et utilisant des appareils et     méthodes     simples, procédé qui peut être exécuté de fa  çon continue, avec utilisation pratiquement  complète :des réactifs.  



  Suivant le procédé de l'invention, on fait  réagir ensemble     NH3,        C0,    et     SOg,    en phase       gazeuse,    afin de produire un mélange de sul  fates mono- et     di-guanidique.    La réaction se  produit facilement à des températures modé  rément élevées, pourvu que les réactifs gazeux  soient employés dans des proportions. adé  quates.     Quoiqu'il    soit préférable d'employer  directement les trois composants gazeux, on  peut aussi partir de substances qui, à la tem  pérature de la réaction, se décomposent ou se       dédoublent    en formant lesdits réactifs gazeux.

    Des substances fournissant     NH3    et     C0,    sont  par exemple le     carbamate    d'ammonium ou  d'autres substances pareilles, tandis que les  substances fournissant     SO;,    sont par exemple  le     ehloro-snlfonate    de sodium et les subs  tances fournissant     S03    et     NH3    par exemple  l'acide     sulfamique,    le sel d'ammonium de  l'acide     sulfamique    ou des substances simi  laires. Pourtant ces substances ne se prêtent  pas aussi bien à la mise en     aeuvre    continue du  procédé que les réactifs gazeux.

      La réaction peut être effectuée dans un  grand intervalle de température, mais il est  convenable d'employer des températures entre  250 et 4000 C et de préférence entre 275 et       û500    C. A des températures nettement infé  rieures à 2500 C, la réaction est trop lente,  tandis qu'à des températures nettement supé  rieures à 4000 C, des réactions secondaires,  comme la formation de     mélamine    et d'autres       sous-.produits    indésirables deviennent appré  ciables.  



  Quoiqu'on puisse se servir d'un rapport  des réactifs gazeux variant dans de larges  limites, -des essais ont démontré qu'on obtient  les meilleurs résultats en employant ces réac  tifs dans un rapport de  1 mol<B>CO,</B> : 1- 2 mol     S03    : 2 - 6 mol     NH3.       L'emploi d'un rapport sensiblement différent  du -précité donne également un mélange des  sulfates de     guanidine,    quoique le rendement       puisse    être un peu inférieur.

   L'emploi d'une  plus grande proportion de     NH3,    particulière  ment par rapport au     S03,    donne un mélange  plus riche en sulfate     diguanidique,    tandis que,  avec une plus petite proportion de     NH3,    on  obtient plus de sulfate     monoguanidique.     



  La réaction peut être effectuée sous dés  pressions variant dans de larges limites, mais  i1 est avantageux :d'employer .des pressions  aussi hautes que possible pour une installation  donnée. L'emploi des pressions élevées aug  mente les rendements; en vertu de la loi d'ae-           tion    de masse et naturellement augmente la  capacité     -d'une    installation donnée. De préfé  rence, on exécute la réaction sous une pression  totale d'au moins 21     kg/cm2.     



  Des essais ont démontré que la vitesse de  réaction est favorable, et ceci, en même temps  que le fait que tous les réactifs sont des gaz,  permet d'exécuter le procédé de façon con  tinue. La possibilité de recycler les gaz qui  n'ont pas réagi après séparation du produit  de la réaction, assure une utilisation pratique  ment complète :des matières premières.

   Dans  un tel procédé continu, les gaz sont envoyés  sous pression à travers un réacteur maintenu  à la température désirée et qui, -de préférence,  a la forme d'un tube ou d'un ensemble de       tubes    d'une longueur appropriée, et ensuite à  travers     une    zone de refroidissement qui peut  être constituée également par un tube ou un  ensemble de tubes, afin de solidifier le pro  duit fondu ou     semi-fondu.    Les gaz qui n'ont  pas réagi sont ensuite passés à travers des       appareils    appropriés, pour les débarrasser des  substances solides, par exemple à travers un  cône collecteur.

   Ces gaz sont     ensuite    de     nou-          ;#eau    introduits dans le réacteur, en leur  ajoutant en même temps des quantités addi  tionnelles de réactifs, afin de maintenir la  pression et les proportions au niveau     désiré.     Dans la zone .de refroidissement on peut pré  voir des dispositifs ,de     grattage,    pour débar  rasser les parois des 'produits solidifiés et di  riger ceux-ci vers une issue appropriée qui,  par exemple, est     munie    d'une paire de sou  papes fonctionnant comme     écluse.     



  Les exemples suivants donnent une des  cription plus détaillée de la manière dont le  procédé de l'invention peut être exécuté.  



  <I>Exemple 1:</I>  Un autoclave d'une capacité de 300     cm3     est chargé de 22 g de     C0,    (solide), 51 g d'am  moniac, liquide et 80 g de     S03    liquide. L'auto  clave est rapidement fermé et chauffé pen  dant une demi-heure à 3500 C. Après cette  courte .durée de réaction, l'autoclave est re  froidi, on laisse s'échapper les gaz et on re  cueille le produit de réaction solide par lavage    avec de l'eau. La solution aqueuse contient  13,4 g d'un mélange de sulfates de     guanidine     où le sulfate     diguanidique    prédomine.  



       Exemple   <I>2:</I>  Un autoclave d'une capacité de 300 cm'  est chargé de 22 g de CO., 80 g de     S03    et  43     g    de NH, L'autoclave est fermé rapide  ment -et chauffé pendant une demi-heure à  3250 C. Après refroidissement, on laisse  s'échapper     les-    gaz et on extrait les produits       solides    de la réaction à l'eau. La solution  aqueuse contient 9,8 g -d'un mélange de sul  fates de     guanidine,    dont la majeure partie est  du sulfate     ,diguanidique.     



       Exemple   <I>3:</I>  Un autoclave d'une capacité de 300     cm3    est  chargé de 39 g de     carbamate    d'ammonium et  de 97 g d'acide     siilfamique.    L'autoclave est  fermé et chauffé pendant deux heures à  3000 C. Après refroidissement, on     laisse     s'échapper les gaz et on recueille le produit de  réaction en lavant l'autoclave avec de l'eau.  Le mélange des sulfates de     guanidine    obtenu  correspond à environ 7,4 g de base libre.  



  <I>Exemple</I>  Un autoclave d'une capacité de 300 cm-'  est chargé -de 39 g de     carbamate        d'ammonium     et de 58 g de     sulfamate    .d'ammonium. L'auto  clave est fermé et chauffé pendant 2 heures  à<B>2500</B> C. Après refroidissement, on laisse  s'échapper les gaz afin de relâcher la pression.  On obtient un mélange des sulfates de     guani-          dine    correspondant à 4,5 g de base libre.  



       Exemple   <I>5:</I>  Un autoclave :d'une capacité de 300     cm3    est  chargé de 29,3 g de dioxyde de carbone,  22,1 g d'ammoniac et 78,6 g de sel de sodium  de l'acide     chloro-sulfonique.    On ferme et       chailffe    pendant deux heures à 250  C. En  suite, on laisse s'échapper les gaz et on sort  les produits de réaction de l'autoclave avec  de l'eau. La solution aqueuse contient un mé  lange des sulfates de     guanidine    dont la  quantité     correspond    à 5 g ,de base libre.

        Le mélange des sulfates de     guanidine    ob  tenu par le procédé     suivant    l'invention est  une substance chimique de grande valeur  qui est utilisable comme agent ignifuge,  pour la préparation de résines synthétiques,  dans l'héliogravure, ainsi que comme produit  intermédiaire pour la préparation de subs  tances thérapeutiques, d'agents modifiant la  tension superficielle, etc.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation d'un mélange de sulfates mono- et di-guanidique, caractérisé en ce qu'on fait réagir en phase gazeuse du dioxyde de carbone avec de l'ammoniaque et du trioxyde de soufre. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication, ca ractérisé en ce que la réaction est effectuée à des températures entre 250 et 400 C. 2. Procédé suivant la revendication et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est effectuée entre 275 et 350 C. 3.

   Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 et 2, caractérisé en ce que les réactifs sont employés dans un rap port moléculaire de 1 mol C02. :.1- 2 mol S03 : 2 - 6 mol NI3, 4. Procédé suivant .la revendication et les sous-revendications 1. à 3, caractérisé en ce que la réaction est effectuée à une pression totale d'au moins 21 kg/cm2. 5.

   Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on travaille d'une façon continue en fai sant passer le dioxyde de carbone, l'ammo niaque et le trioxyde de soufre à travers un réacteur chauffé, qu'on refroidit le mélange réactionnel suffisamment pour solidifier le mélange de sulfates de guanidine produit, qu'on sépare ledit mélange de sulfates de guanidine du mélange réactionnel et qu'on recycle les gaz résiduels. 6.

   Procédé suivant la revendication et les sous-revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'au moins un -des réactifs est obtenu à l'état gazeux à partir de substances qui se dé composent à la température de la réaction.