CH279321A

CH279321A - Verfahren zur Herstellung von positiven Druckfolien für den Flachdruck, insbesondere für den Offsetdruck.

Info

Publication number: CH279321A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Kalle Co
Original assignee: Kalle & Co Ag
Priority date: 1949-01-13
Filing date: 1949-07-20
Publication date: 1951-11-30
Also published as: US2810342A; US2810341A

Description

Verfahren zur Herstellung von positiven Druckfolien für den Flachdruck, insbesondere für den Offsetdruck. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von positiven Druckfolien für den Flachdruck, insbesondere für den Offsetdruck.

Wenn man höher molekulare Diazoverbin- dungen, z. B. Kondensationsprodukte aus Formaldehyd und p-Diazodiphenylamin, in Cellulosefolien oder in Schichten aus regene rierter Cellulose, die z.

B. durch Verseifung von Folien aus Celluloseestern gebildet sein können, oder in andere hydrophile, in Wasser quellbare Schichten einlagert, beispielsweise durch Tränken oder Bestreichen der Folie mit Lösungen der Diazoverbindungen, derartige sensibilisierte Folien nach dem Trocknen unter einer Vorlage belichtet, anschliessend mit Wasser befeuchtet und fette Farbe an trägt, beispielsweise mittels Walzen, so nimmt. die Folie an den vom Licht getroffenen Stel len die fette Farbe an, während die nicht vom Licht getroffenen Stellen die fette Farbe ab stossen.

Man erhält so negativ arbeitende 1)ruekfolien, die beim Belichten unter einer positiven Vorlage ein negatives und beim Be lichten unter einer negativen Vorlage ein posi tives Bild ergeben.

Das den Gegenstand der vorliegenden Er findung bildende Verfahren zur Herstellung von positiven Druckfolien für den Flach druck, insbesondere für den Offsetdruck, ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine als Träger dienende, nichtmetallische Folie mit hvdrophiler Oberfläche mit einer Lösung bzw. Suspension beschichtet, welche eine höher molekulare, die Gruppierung R-Y-Ar-N2-X, in welcher R einen Kohlenwasserstoffrest., Y ein zweiwertiges Atom oder eine zwei wertige Atomgruppe, Ar einen aromatischen Rest, N2 die Diazogruppe und X einen einwertigen Säurerest.

bedeutet, aufweisende Diazoverbindung als lichtempfindliche Substanz enthält, die be schichtete Folie trocknet, dann auf der ge trockneten lichtempfindlichen Folie einen wasserlöslichen Überzug erzeugt, trocknet, unter einer Vorlage belichtet, die wasserlös liche Schicht durch Abwaschen entfernt und die Folie noch einmal ohne Vorlage belichtet, worauf die erhaltene Druckfolie nach Auf tragen fetter Farbe ein positives Bild der Vorlage zeigt und zur Anfertigung positiver Drucke verwendbar ist.

Die zur Beschichtung der nichtmetalli schen Folie mit hydrophiler Oberfläche die nende lichtempfindliche Lösung kann auch in der Dia.zotechnik übliche Zusatzstoffe ent halten.

Als Diazoverbindungen für die vorliegende Erfindung eignen sieh besonders die höher molekularen Kondensationsprodukte aus p- Diazodiphenylaminen mit Formaldehyd, die Kolloide zu gerben vermögen und beispiels weise in den deutschen Patentschriften Nr.<B>581697</B> und 596731 beschrieben sind. All gemein ist über die höher molekularen Diazo- v erbindilngen entsprechend obiger allgemeinen Formel zu sagen, dass V und die Diazogruppe sieh zweckmässig in p-Stellung zueinander be finden.

Der aromatische Kern Ar und die Gruppe R können weiter substituiert sein. Vor teilhaft ist meist eine Substitution von R oder Ar durch Alkoxy-, Aroxy-, N-ary1sulfamido- gruppen sowie ein oder mehrere Halogen atome.

Im Falle der Verwendung von Ver bindungen der allgemeinen Formel
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in der R, einen Kohlenwasserstoffrest bedeu tet, können R. und R, untereinander verbun den, das heisst (Mieder eines Ringes sein, oder sie können auch, wenn sie für Aryl stehen, mit Ar durch kovalente Bindung verknüpft sein. Eine Substitution von R, R1 und/oder Ar durch Sulfogruppen ist. im allgemeinen. unvorteilhaft.

Beispielsweise werden genannt die Diazo- verbindungen aus folgenden Aminen: 4-Amino- (N-ät.liyl-N-ben7yl)-anilin, 4-Amino-(N-cyclo- hexyl)-anilin, 4-Amino-(N-2,6-dichlorbenzyl)- anilin, 4-Amino-4', 3,6-tribrom-diphenylamin, 4- Amino - 3,6 - dimethoxy-diphenylamin-2'- car - bonsäure,

4-Amino-2-sulfamido-(2,5-hydro- chinondiäthylätlier)-cliphenylamin der Formel
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4- Amino--,5,4'-triätlioxy-diphen.-#7läther, 4 Amino-2,5-di-n-propoxy-4'-methyl-diphenyl- sulfid und 3-Amino-N- (2,6-dichlor-benzyl)- earbazol. Diese Diazoverbindungen können durch Behandeln mit Aldehyden. z. B. Form- aldehyd, in höher molekulare Verbindungen übergeführt werden, die gleichfalls für das Verfahren anwendbar sind.

Als weitere Beispiele von Diazoverbindun- gen, entsprechend der oben angegebenen For mel, sind solche zu nennen, bei denen das X der allgemeinen Formel die (Truppe -S03 Me (Me = Metall) bedeutet. Man bezeichnet diese Verbindungen als Diazosulfonate und stellt sie in bekannter Weise aus den Diazoverbindun- gen bzw. aus deren Aldeliydkondensationsver- bindungen durch Umsetzen mit Sulfiten her.

Es können auch farblose Diazoverbindungen Verwendung füiden, die sensibilisiert werden.

Beim Arbeiten nach dem Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung kann man bei spielsweise folgendermassen verfahren: Man besehielitet in bekannter Weise, z. B. durch Aufstreichen oder Aufsprühen, eine als Träger geeignete niehtmetallische Folie mit hy drophiler Oberfläche, z. B. aus Papier, Cellulosehydrat, oberflächlich verseiftemeellu- loseester und anderem bestehend, mit einer die lichtempfindliche Diazoverbindung sowie noch andere in der Diazotypietechnik übliche Zusatzstoffe enthaltenden Lösung und trocknet..

Auf der getrockneten liehtempfind- lichen Folie erzeugt man dann einen wasser- lösliehen Überzug, trocknet erneut, belichtet unter einer Vorlage, entfernt die wasserlös- liehe Schicht durch Abwaschen und belichtet nach einer Zwischentrocknung noch einmal ohne Vorlage. Die so erhaltene Druckfolie zeigt. nach dein Befeuchten mit Wasser und Auftragen von fetter Farbe ein positives Bild der Vorlage und kann zur Anfertigung posi tiver Drucke verwendet werden.

Für die Erzeugung des. wasserlöslichen (''berzuges auf der lichtempfindlichen Schicht sind unter sich sehr verschiedenartige Stoffe brauchbar, sofern sie einen Film zu bilden vermögen. Beispielsweise erhält man gute Re sultate mit Substanzen, wie Crummiarabicum, Celluloseäther, Polyuronsäuren oder deren Salze, Dextfin, Zucker, Polyvinylalkohol, Poly- vinylpyrrolidone, wasserlösliehe Harnstoff harze, Eiweisslösungen, Polyäthylenoxyd, Pek- tun,

Natriumalginat, Polyphosphate, z. B. Na triummetaphosphat und andere. Diese Stoffe können allein oder im Gemisch miteinander und/oder mit andern Stoffen, welche beispiels weise die Gesehineidigkeit der Überzüge beein flussen, benutzt werden. Es kann von Vorteil sein, wenn der wasserlösliche Überzug neutrale oder schwach saure Reaktion besitzt.

lä.s empfiehlt sich, die nach dem Belichten unter einer Kopiervorlage von dem wasser löslichen Überzug durch Abwaschen befreite Folie gleich nach dem Abwaschen zur Ent fernung des überschüssigen W assers abzuquet schen oder mit Filterpapier abzupressen. Hier durch wird die Schärfe des Drnekbilcies gün stig beeinflusst.

Wie weiter gefunden wurde, kann die Schärfe der erhaltenen Bilder und Drucke oftmals sehr erheblich dadurch verbessert wer den, dass man die unter einer Vorlage belich tete Folie nicht mit Wasser, sondern mit Lö sungen von Salzen oder von solchen Stoffen abwäscht, welche die Löslichkeit der zur Sen- sibilisierung benutzten Diazoverbindungen herabsetzen. oder mit ihnen schwer lösliche Verbindungen geben. Hierfür kommen in Be tracht z.

B. wässrige Lösungen von Chlor- caleiuni zwischen 0,1 und 0,5% und von Chlorzink zwisclieri 3 und 5%.

Besonders geeignet. sind solche Stoffe, welche eine gewisse Affinität zu der hydro- philen Oberfläehenschieht der Druckfolie be sitzen. Beispielsweise erhält man bei Folien. aus Papier und solchen mit einer Oberflächen schicht aus Cellulose sehr gute Ergebnisse mit Lösungen substantiver salzartiger Stoffe und substantiver Farbstoffe.

Beispielsweise sind geeignet
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Kongoroi- <SEP> 0,21/0
<tb> Kristallviolett <SEP> 0,21/o
<tb> 2,3-OYynaplithoesäure-N-(ss-amino ät.hyl)-amid-chlorhy <SEP> drat <SEP> 0,2%
<tb> N,N'-Di-acetoaeetyl-o-toluidin <SEP> 0,2%
<tb> o-Toluidid <SEP> der <SEP> 2-Oxv-anthracen-3 earbonsäure <SEP> 0,2 <SEP> 0/0
<tb> 2-Acetoacetylaitiino-6-ätlioxy benzothiazol <SEP> 0,2 <SEP> 0/0
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4,4'-diaminostilben-2,2'-di-sulfonsaures
<tb> Natrium <SEP> 0,21/0
<tb> Siriusliclitblau <SEP> G- <SEP> 0,2%
<tb> Tartrazin <SEP> 0,5% Die nichtmetallischen, mit Diazov erbindun- gen lichtempfindlich gemachten Folien, deren lichtempfindliche Sehieht nach der vorliegen den Erfindung mit.

einem wasserlöslichen Überzug aus filmbildenden Stoffen überschich- tet ist, stellen neuartige, gut lagerfähige und unmittelbar kopierfähige Druckfolien dar.

Man kann die neuen positiven Druckfolien kaschieren, z. B. mit Metall- oder Papier- oder Kunstharzfolien, um ihre Widerstandsfähig keit und Haltbarkeit zu verbessern. Die Ka- scliierung kann vor dem Beliebten oder nach dem Entwickeln der Druckfolien erfolgen. An Stelle einer Kaschierung kann auch ein An strich mit einem unlöslichen Lack auf der Rückseite der Folie angebracht werden. Bei Verwendung von Papier als Unterlage kann es vorteilhaft sein, das Papier vor der Beschich tung mit der lichtempfindlichen Substanz mit einem Kasein und einem mineralischen Füllstoff, z. B. Kaolin, enthaltenden Anstrich zu versehen.

Beispiele: 1. Auf eine oberflä.ehlich verseifte Cellu- loseacetatfolie wird eine 3%ige wässrige Lö- sung des Chlorzinkdoppelsalzes des in Schwe felsäure von 60 B6 hergestellten Konden sationsproduktes aus 1 11o1.

4-Diazodiphenyl- aminsulfat und 1 Mol Paraformaldehyd mit einem Wattebausch aufgetragen. Der Über schuss wird abgerieben. und die Folie nachge trocknet. Dann wird die Folie mit einer ss % igen wässrigen Albuminlösung gleichmässig bestrichen und getrocknet. Die Belichtung er folgt unter einer positiven Vorlage bis zum. Ausbleichen der Diazoverbindung an den nicht, vom Bild bedeckten. Stellen.

Nach dem Abwaschen des Albuminfilms mit Wasser und anschliessendem Nachspülen mit. einer Lösung von 0,2 g Siriusliehtblau G im Liter Nasser und dem Trocknen wird die Folie sodann der Lichtquelle ohne Vorlage ausgesetzt bis zum völligen. Ausbleichen der noch vorhandenen Diazov erbindung. Das entstandene Bild stösst dann Wasser beim Befeuchten ab und nimmt fette Farbe an. Man erhält von der positiven Vorlage positive Drucke.

An Stelle der genannten Diazoverbindung können auch andere der in der Beschreibung angeführten Diazoverbindungen Verwendung finden. Statt der wässrigen Albuminlösun--- können wässrige Lösungen von andern der oben genannten filmbildenden. Stoffe genom men werden. Statt Siriuslichtblau G kann man. auch die andern genannten Farbstoffe, Salze und salzartigen Substanzen verwenden.

?. Eine 3 % ige wässrige Lösung des Sul- fonats der Diazoverbindung aus 4-Amino-1.- (N -<B>[21,3</B> ,4,6 - tetraehlorbenzyl] ) - aminobenzol wird auf Pergamentpapier, das durch Ein- wirl,:

ung von Schwefelsäure auf Papier herge stellt ist, gestrichen und trockengerieben. Dann wird die Papierfolie mit einer 6 % igen Lösung von Dextrin in Wasser, dem 0,81/o Phosphorsäure zugesetzt. ist, bestrichen und getrocknet. Die weitere Verarbeitung -@e- sehieht, wie in Beispiel 1 beschrieben.

An Stelle des genannten Diazosulfonats kann man auch die Sulfonate der in Beispiel 1 erwähnten Diazoverbindung, an Stelle der wässrigen phosphorsäurehaltigen Dextrin- lösung auch die oben erwähnten andern film bildenden Stoffe anwenden.

3. Eine oberflächlich verseifte Folie aus Celluloseacetat wird in einer 1 ,% igen wäss- rigen Lösung von Selenopyronin-Chlorliydrat der Formel
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in Form des Chlorzinkdoppelsalzes angewen- det,

gebadet und dann mit einer 3 % igen -#vässrigen Lösung des KondensationsprodLik- tes aus 1 llol p-Diazodiphenylätlier und 1 lIol Paraformaldehyd, dargestellt in Sehwefel- säur e von 60 Be,

in bekannter Weise bestri ehen und trockengerieben. Darauf wird die sensibilisierte Folie mit einer Lösung von 6% Dextrin in Wasser bestrichen und getrocknet. Die weitere Verarbeitung geschieht wie in Beispiel 7 .

Claims

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von. positiven 1)rtiekfolien für den Flachdritek, insbesondere für den Offsetdruck, dadurch gekennzeichnet;

dass man eine als Träger dienende, nicht metallische Folie mit, hydrophiler Oberfläche mit einer Lösung bzw. Suspension beschichtet, welche eine höher molekulare, die (Truppie- rung R-@"-An-VT,-@i. in welcher R einen Kohlenwasserstoffrest, Y ein zweiwertiges Atom oder eine zwei wertige Atomgruppe, Ar einen aromatischen Rest, N. die Diazogruppe und N einen einwertigen Säurerest bedeutet, aufweisende Diazoverbindung als lichtempfindliche Substanz enthält,

die be schichtete Folie trocknet, dann auf der ge trockneten lichtempfindlichen Folie einen wasserlöslichen Überzug erzeugt, trocknet, unter einer Vorlage belichtet., die wasserlös liche Schicht durch Abwaschen entfernt und die Folie noch einmal ohne Vorlage belichtet, worauf die erhaltene Druckfolie nach Auftra gen fetter Farbe ein positives Bild der Vor lage zeigt und zur Anfertigung positiver Drucke verwendbar ist. UNTERANSPRÜCHE 1.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazover- bindung verwendet, in welcher R einen Aryl- rest bedeutet. ?. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazover- bindungverwendet, in welcher R einen Aral- kylrest \bedeutet. 3.

Verfahren nach Patentansprueli, da durch gel,:ennzeielinet, dass man eine Diazover- bindung verwendet, in. welcher R einen höheren Alkylrest bedeutet. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- verbindung verwendet, in welcher Y ein Sauerstoffatom bedeutet. 5. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazover- bindung verwendet, in welcher Y ein Schwefel atom bedeutet. 6.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazover- bindung verwendet, in welcher Y die NH- Gruppe bedeutet. 7. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, da.ss man eine Diazo- verbindung verwendet, in welcher Y die Gruppe NRi bedeutet, wobei R, ein Kohlen wasserstoffrest. ist. B.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazover- bindung verwendet, in der X die Gruppe S03Me bedeutet, wobei Me ein Metalläqui valent ist. 9. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- verbindung verwendet, in der R substituiert ist. 10. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- verbindung verwendet, in der Ar substituiert ist. 11.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazoverbindung verwendet, in der R und Ar substituiert sind. 12. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man nach dem Be lichten die wasserlösliche Schicht mit der schwachen Lösung eines Substantiven salz artigen Stoffes abwäscht. 13. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man nach dem Be lichten die wasserlösliche Schicht mit der schwachen Lösung eines Substantiven Parb- stoffes abwäscht. 14.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine Gummiarabicum enthaltende wässrige Lösung verwendet. 15. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine einen Celluloseäther enthaltende wässrige Lösung verwendet. 16.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche eine Polyuron- säure oder ein Salz einer solchen enthält. 17. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche Dextrin ent hält. 18.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche Zucker ent hält. 19. Verfahren. nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche Polyvinyl- al.kohol enthält. 20.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche ein Polyvinyl- pyrrolidon enthält. 21. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche wasserlösliches Harnstoffharz enthält. 22.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche lösliches Ei weiss enthält. 23. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche Polyäthylen oxyd enthält. 24. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeugung des wasserlöslichen Überzuges eine wässrige Lösung verwendet, welche Pektin enthält. 25.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche Natriumalginat enthält. 26. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man zur Erzeu gung des wasserlöslichen Überzuges eine wäss- rige Lösung verwendet, welche ein Polyphos phat enthält.