CH281439A - Procédé de préparation de dérivés N,N'-diarylés de pérylène-diimides. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de dérivés     N,N'.diarylés    de     pérylène-diimides.       La présente invention est relative à la       préparation    de dérivés     N,N'-diarylés    de     péry-          lène-diimides.     



  Les dérivés     N,N'-diarylés    de     pérylène-di-          imides    sont utiles comme colorants de cuve, à  cause de leur aptitude à donner des teintures  dans les nuances du rouge brillant, présen  tant une bonne solidité.    Ces colorants se préparent     généralement     par le procédé décrit dans le brevet allemand  N  386057, procédé suivant lequel on fait  réagir un acide     pér-,-lène-tétracarboxylique    ou  le     dianhvdride    de cet acide avec l'amine dé  sirée, en -utilisant un excès de l'amine comme  solvant.

   La réaction se déroule selon le  schéma suivant  
EMI0001.0013     
    Ce procédé est désavantageux, parce qu'il  nécessite un stade opératoire spécial pour la  récupération de l'excès d'arylamine, en vue  de la     réutilisation    dans le procédé. De plus,  dans ce stade de récupération, il se produit  inévitablement des pertes de certaines quan  tités     d'arylamine    et, comme les arylamines  sont des produits coûteux, le rendement total  du procédé en est diminué.    Les acides     péry        lène-tétracarboxy        liques    et  leurs     dianhydrides    sont notoirement insolu  bles dans l'eau.

   Il est généralement admis  que la plupart des réactions chimiques ne  peuvent se dérouler que lorsque les réactifs  en présence sont en solution.  



  Or, il a été découvert due, en dérogation  à cette règle, la réaction entre les acides       pérylène-tétracarboxyliques    ou leurs anhy-      Brides avec une arylamine peut fort bien  s'effectuer en présence d'eau comme diluant.  



  En raison de l'extrême     insolubilité    dans  l'eau des acides     pérylène-tétracarboxyliques     ou de leurs anhydrides, il a été, pour le moins,  surprenant de constater que la réaction non  seulement s'effectue, mais encore qu'elle est  d'ordinaire complète, ce qui permet d'attein  dre des rendements sensiblement quantitatifs  en produit final     (diimide),    ce produit final  présentant un pouvoir tinctorial approxima  tivement égal à celui du produit obtenu par  le procédé du brevet allemand précité et des  propriétés d'impression notablement supé  rieures.  



  La présente invention a donc pour objet  un procédé de préparation de dérivés     N,N'-          diarylés    de     pérylène-diimides,    par réaction  entre un acide     péry        lène-tétracarboxylique    ou  son     dianhy    Bride et une arylamine, caracté  risé en ce que l'on effectue cette réaction en  chauffant les corps susdits en présence d'eau  comme diluant.  



  De préférence, on opère sous pression  dans un récipient clos. Dans ce cas, la tempé  rature à laquelle les réactifs sont chauffés  peut aller de 130 à 150  environ. On a cons  taté, au     surplis,    que des pressions de l'ordre  de 2,1 à 2,8     kg/cm2    donnent d'excellents ré  sultats.  



  On a constaté également que la réaction  se déroule à la vitesse optimum et donne lieu  à des produits de qualité supérieure, si l'acide       pérylène-tétracarboxylique    de départ est em  ployé sous la forme obtenue par précipitation  à partir d'un de ses sels alcalins, tels que ses  sels de sodium, de potassium, de lithium, etc.  Pour effectuer la précipitation, on peut em  ployer de l'acide chlorhydrique, de l'acide  sulfurique, de l'acide acétique, etc. Apparem  ment, ainsi précipité, l'acide     pérylène-tétra-          carboxylique    se présente à l'état très fine  ment divisé, ce qui facilite la réaction avec  l'arylamine.  



  En plus de l'acide     pérylène-tétracarboxy-          lique    lui-même et de son     dianhydride,    on.  peut également utiliser des dérivés de l'acide         péry        lène-tétracarboxylique,    tels que ses déri  vés mono- et     poly-chlorés    ou bromés.  



  L'arylamine est une arylamine primaire,  de préférence de la série benzénique ou de  la série     naphtalénique.    Comme arylamines  appropriées, on peut citer l'aniline, la     p-anisi-          dine,    la     p-chlor-aniline,    la     p-éthoxy-aniline,    la       dichlor-aniline,    la     toluidine,    la     p-éthyl-aniline,     l'acide     sulfanilique,    l'acide     métanilique,    les  a- et     fl-naphtylamines,    etc.  



  L'invention sera à présent illustrée par  les     exemples    suivants, dans lesquels les par  ties sont indiquées en poids.  



       Exemple   <I>1:</I>  On dissout de l'anhydride d'acide     péry-          lène-tétracarboxylique    dans un alcali dilué,  en chauffant à 90  C un mélange de 19,6 par  ties d'anhydride, de 20 parties de potasse  caustique et de 350 parties d'eau. La solution  obtenue est refroidie jusqu'à 50  C et l'acide       pérylène-tétracarboxylique    est précipité en  versant cette solution dans un mélange de  26,3 parties d'acide acétique glacial, de 18,5  parties de     p-anisidine    et de 100 parties d'eau.

    On obtient ainsi un précipité ou une boue de  couleur orange, vraisemblablement constituée  par un sel aminé de l'acide     tétrapérylène-          tétracarboxylique.    Cette boue est chauffée  dans un autoclave à     140-145     C et sous une  pression de 2,8     kg/cm=    environ, pendant  5 heures. On obtient de la sorte de la     N,N'-          diaryl-p6rylène-diimide    avec un rendement  presque     quantitatif.    Ce colorant a un pou  voir tinctorial sensiblement égal à celui du  colorant obtenu par chauffage d'un mélange  d'acide     pérylène-tétracarboxylique    avec un  excès d'amine, selon le procédé du brevet.

    allemand N  386057.  



       Exemple   <I>2:</I>  On opère comme dans l'exemple 1, si ce  n'est qu'on emploie 21,4     parties    d'anhydride  d'acide     monochlor-pérylène-tétracarboxylique          (8,811/o    de chlore) au lieu de l'anhydride  d'acide     pérylène-tétracarboxylique.    Le colo  rant obtenu est plus jaune que celui obtenu  dans l'exemple 1.      <I>Exemple 3:</I>  On opère comme dans l'exemple 1, si ce  n'est qu'on emploie 19,1 parties de     p-chlor-          aniline    au lieu de     p-anisidine    et si ce n'est  que l'autoclave est chauffé pendant 15 heures  au lieu de 5 heures.

   Le rendement en     péry-          lène-diimide    est sensiblement quantitatif.  



  <I>Exemple 4:</I>  On opère comme dans l'exemple 1, si ce       n'est    que le mélange réactionnel est chauffé  au reflux au lieu d'être chauffé sous pres  sion. La qualité du colorant obtenu est légè  rement inférieure à celle du colorant obtenu  dans l'exemple 1.  



  <I>Exemple 5:</I>  Un mélange, constitué de 19,6 parties  d'acide     pérylène-tétracarboxylique    anhydre,  précipité par acidification d'une solution de  son sel potassique au moyen d'acide acétique,  de 18,6 parties de     p-anisidine    et de 500 par  ties d'eau, est chauffé dans un autoclave à  une température de 140 à     145     C et sous une  pression de 2,8     kg/em2    environ, pendant  5 heures.

   Le rendement en colorant est infé  rieur à celui obtenu lorsque l'acide     pérylène-          tétracarboxylique    n'est pas séché préalable  ment à la formation de la     diimide.    Les pro-         priétés    d'impression du colorant ne sont pas  aussi bonnes que celles du colorant préparé  par le procédé décrit dans l'exemple 1.  



  <I>Exemple 6:</I>  19,6 parties d'acide     pérylène-tétracarboxy-          lique    sont dissoutes dans de l'acide     chlorosul-          fonique.    Après refroidissement, la solution est  coulée sur de la glace, la suspension formée  est filtrée et lavée jusqu'à neutralité. Le gâteau  humide obtenu sur le filtre est alors traité au  moyen de     p-anisidine    dans un autoclave,  comme dans l'exemple 5. Le rendement en  colorant n'est pas aussi bon que celui obtenu  dans l'exemple 1.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de dérivés N,N'- diarylés de diimides d'acides pérylène-tétra- carboxyliques, par réaction entre un acide pérylène-tétracarboxylique ou son dianhy- dride et une arylamine, caractérisé en ce que l'on effectue cette réaction en chauffant les corps susdits en présence d'eau comme di luant. SOUS-REVENDICATION: Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le chauffage s'effectue dans un récipient clos sous pression.