CH284070A - Procédé de fabrication du sulfite de glycol polymérisé. - Google Patents
Procédé de fabrication du sulfite de glycol polymérisé.Info
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Description
Procede de fabrieation du sulfite de glycol polymerise.
La presente Invention, ä laquelle a colla bore M. Marcel-Iean Viard, a pour objet un procede de fabrication du sulfite de gly col polymerise.
0n connait 1e sulfite de glycol monomere de forinule:
liquide incolore tres fltiide bouillant ä 170 ä 171 C sous 760 mm de mercure. Ce Corps a ete prepare par Majima et. Simanuki (Pro ceed Acad. Tokyo, tome II pages 544-46) par aetion du ehlorure de thionv 1e ä 1'ebulition sur 1e glycol. Ce procede presente les incon venients d'etre assen coüteux et de conduire ä des reactions secondaires (forination de Chlorure (I'ethylene) qui diminuent 1e rende ment.
0n sait que 1'oxyde d'eth@#lene est suscep tible de reagir ä hasse temperature, par exem ple ä 0 C, av ee 1e gaz sulfureux pour donner naissance ä un compose d'addition liquide, tres volatil, bouillant vers 20 C sous 760 mm (voir U. S. P. 2413405), auquel an peut attri buer la structure suivante:
qui est Gelle d'un compose oxoniuin (oxvgene tetravalent).
Le procede objet de la presente Invention est caracteiise en ce que Fon soumet ce com pose oxonium de formale (CH2)2OSO= ä 1'aetion d'un catalyseur coinprenant au moins un compose organique de 1'un des deux pre niiers elements du cinquieme groupe du sys teme periodique, de maniere ä provoquer 1'iso m6risation et la polymerisation dudit com pose oxonium.
Les catalyseurs vises ei-dessua sont prin cipalement les amines, les amides, les sul famide, ]es phospliines. Les amines peuvent etre des aniines primaires, secondaires ou ter tiaires, des polyamines, des bases heterocy-, cliques comme la pyridine. Les amines ter tiaires et les bases heterocycliques donnerst les meilleurs resultats.
L'exp6rience prouve que sous 1'influenee du catalyseur 1e derive oxonium se traps forme peu ä peu en produit -vzsqueux par iso m6risation et polymerisation, cette transfor niation se tradiüsant, si an ne refroidit pa.s energiquement, par une forte elevation de temperature pouvant aller jusqu'ä 60 ä 80 C. ; Le produit visqueux obtenu, entierement nouveau, est eonstitue par des polymeres de sulfite de gly col. Cette constatation est con firm6e par 1e fait que l'hydrolyse de Ges nou veaux composes, par 1'eau ä 1'ebullition, les , scinde en glycol et en gaz sulfureux.
La brevetee a, d'autre Part, reconnu qu'en soumettant ce polyinerisat ä 1'influence de la chaleur au-dessus de 140 voire 150 C, on les transforme presque quantitativement en sul fite de glycol monomère. On peut ainsi fabri quer économiquement le sulfite de glycol monomère à partir de l'oxyde d'éthylène et du gaz sulfureux comme seules matières pre mières, ce qui évite les inconvénients signalés ci-dessus.
On donne ci-après quelques indications sur la mise en oeuvre du procédé objet de l'in vention.
Dans la. pratique, le composé oxonium bouillant à 21 C sous la pression ordinaire et la réaction dégageant. de la chaleur, il est indiqué de faire réagir ce composé avec le catalyseur à une température assez basse. Elle peut, être comprise avantageusement entre 0 et 10 C.
La quantité de catalyseur à introduire sera. choisie de préférence de l'ordre de 3 à 5 % par rapport au poids du composé oxonium traité. Dans ces conditions, la durée du contact nécessaire polir obtenir une transformation complète est généralement de l'ordre de 20 à 30 heures à une température de 0 à 10 C, à. la pression atmosphérique. Sous pression, la réaction est plus rapide. L'agitation aeeé- lère également la réaction.
Le composé oxonium à transformer en polymère de sulfite de glycol, peut être formé au contact du catalyseur. Il suffit. pour cela de faire réagir un mélange équimoléculaire d'oxyde d'éthylène et de gaz sulfureux en présence du catalyseur choisi. Dans ces con ditions, le composé oxonium qui prend nais sance est transformé au fur et à mesure de sa formation en polymère de sulfite de glycol. La quantité de catalyseur à mettre en ouvre est, de préférence, de 3 à 5 % du poids de l'oxyde d'éthylène. La fin de la réaction peut. être déterminée par la disparition à peu près totale de l'odeur de gaz sulfureux.
Le polymère de sulfite de glycol obtenu par le procédé selon l'invention est à peu près insoluble dans l'eau, l'alcool et la benzine; il est soluble dans le sulfite de glycol monomère. Voici, à titre d'exemple, comment le pro cédé objet de l'invention peut, être réalisé: <I>Exemple 1:</I> 500 g de composé oxoniuni sont addition nés de 20 g de pyridine et. abandonnés une trentaine d'heures à. une température com prise entre 0 et 5 C. On obtient 490 g de polymère de.sulfite de glycol visqueux, soit un rendement. de 9811/o. <I>Exemple</I> Dans un mélange de 920 s, d'oxyde (Féthy- lène et de 40 g de diéthyla.niline, on tait passer, en maintenant la température entre 0 et 10 C, 1340 g d'anhydride sulfureux qui s'y dissout. Le produit obtenu est maintenu 30 à 40 heures entre 0 et 10 C. Le produit, fluide au début, devient de plus en, phis visqueux. La fin de la réaction se reconnaît par la dis parition de l'odeur du gaz sulfureux. On ob tient 2260 g de polymère de sulfite (le glveol.
Claims (10)
- REVENDICATION Procédé de fabrication du sulfite de g@y-- col polymérisé, caractérisé en ce que l'on soumet le composé oxoniuni de formule (CH2)20S02 à l'action d'un catalyseur com prenant au moins un composé organique de l'un des deux premiers éléments du cinquième groupe du système périodique, de manière à provoquer l'isomérisation et la polymérisa tion dudit composé oxonium. Le sulfite de glycol polymérisé obtenu étant visqueux, presque insoluble dans l'eau, l'alcool et le benzène, soluble dans le sulfite de glycol monomère. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, carac- térisé en ce que le eoinposé oxonium soumis à l'action dudit catalyseur, a été formé en présence de ce dernier par action du gaz sulfureux sur l'oxyde d'éthylène.
- 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient la tempéra ture du mélange réactionnel entre 0 et 10 C pendant. la catalyse.
- 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une amine.
- 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une amine tertiaire.
- 5. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est la pyridine.
- 6. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une base hétérocyclique.
- 7. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une amide.
- 8. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une sul famide.
- 9. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le catalyseur est une phos- phine.
- 10. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que la quantité de catalyseur mise en oeuvre représente les 3 à 5 % en poids du composé oxonium.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| FR284070X | 1948-12-30 |
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Family Applications (1)
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| CH284070D CH284070A (fr) | 1948-12-30 | 1949-12-26 | Procédé de fabrication du sulfite de glycol polymérisé. |
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| Country | Link |
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| CH (1) | CH284070A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3163656A (en) * | 1955-12-09 | 1964-12-29 | Du Pont | Fluorosultones and sulfites, and the preparation of the latter |
-
1949
- 1949-12-26 CH CH284070D patent/CH284070A/fr unknown
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