CH284800A - Verfahren zur Herstellung eines neuen ungesättigten Carbinols. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen ungesättigten     Carbinols.       Die     vorliegende        Erfindung    betrifft ein  Verfahren zur Herstellung eines     treuen        Carbi-          nols,    nämlich des     3-llethyl-octadierr-(4,6)-yrr-          (1)-01-(3),    welches durch die folgende     @truk-          turfornrel    bezeichnet werden kann  
EMI0001.0011     
    Diese Verbindung ist bei der Synthese des  Vitamins A verwendbar.  



  Erfindungsgemäss wird diese neue Verbin  dung durch     Umsetzung    von     Crotonylidenace-          ton    mit einem     Alkalimetallderivat    des Acety  lens in Gegenwart von flüssigem Ammoniak  und     hydrolytische        Zersetzung    der entstan  denen     alkalhnetallorganischen        Verbindung     hergestellt.    Die Reaktion kann durch die folgende Gleichung dargestellt. werden.  
EMI0001.0020     
    Die Reaktion wird vorzugsweise bei atmo  sphärischem Druck in Gegenwart von freiem  Acetylen durchgeführt.

   Man kann zum Bei  spiel zuerst. in das flüssige Ammoniak einen  Strom von Acetylen einleiten, bis     zur        Sätti-          gung,    und hierauf ein     Alkalimetall,    wie z. B.       Lithium    oder 'Natrium, in kleinen Stücken all  mählich eintragen.     Hierauf    kann man unter  weiterem Einleiten von Acetylen mit vermin  derter     Strömungsgeschwindigkeit        Crotonvii-          denaceton    allmählich zugeben.

      Die neue Verbindung, das     3-Methyl-octa-          dien-(4,6)-yn-(I)-ol-(3),    weist in reiner Form  die folgenden Eigenschaften auf:       Brechungsindex    :     (n        D         )        =        1,5030     Lichtabsorption :     Max.    bei<B>228</B> m ,u,       EI@, n=2050     a : 28 000  Es sei bemerkt, dass die oben angegebenen       physikalischen    Eigenschaften an einer Probe,  die den höchsten erzielbaren Reinheitsgrad      aufwies, bestimmt wurden und dass die ange  gebenen Werte je nach dem Reinheitsgrad des  Produktes schwanken können.  



  <I>Beispiel 1:</I>  In durch ein Bad aus Alkohol und festem  Kohlendioxyd gekühltes flüssiges     Ammoniak    (4  Liter) wurde unter Rühren ein rascher Strom  von Acetylen eingeleitet. Nach etwa 30     2linu-          ten    wurde     Lithium    (25,8 g, 2 Äquivalente) in  kleinen     Stücken    allmählich eingetragen. Nach  dem die Wasserstoffentwicklung aufgehört  hatte, wurde die Acetylenzufuhr vermindert  und eine Lösung von     Crotonylidenaceton    (172     g,     1     Mol)    in trockenem Äther (700     cm3)    im Ver  laufe von     31/.,    Stunden eingetragen.

   Das Küh  len und das Rühren wurden über Nacht fort  gesetzt, worauf     Ammoniumchlorid    (260 g) zu  gesetzt und das Ammoniak abgedampft wurde.  Der Rückstand wurde mit Wasser und Äther  versetzt und die     ätheriselie        Lösung    mit Wasser  gewaschen, getrocknet     (NacS04)    und einge  dampft.

   Das Produkt wurde destilliert, wobei  eine Massgelbe Flüssigkeit (1.59 g), die einen       Sdp.    von 49 bis 54  C/0,8 mm und einen Bre  chungsindex von     nD      = 1,5140 aufwies und zu       47(1/o    aus dem     Carbinol    bestand     (aus    dein     Bre-          ehungsindex    berechnet), erhalten wurde.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen un gesättigten Carbinols, nämlich des 3-1VIethyl- oetadien-(4,6)-yn-(1)-ol-(3) der Formel: EMI0002.0025 dadurch gekennzeielinet, dass Crotonylidenaee- ton mit einem Alkalimetallderivat des Acety lens in Gegenwart von flüssigem Ammoniak 9 zur Reaktion gebracht und die entstandene me tallorganische Verbindung hydrolytisch zer setzt wird.

   Die neue Verbindung weist die folgenden physikalischen Eigenschaften auf Breeliungsindex : (n" ) =l.,5030 Lielitabsorption: Max. 228 niit. E<B>1</B> cm<B>2050</B> a : 28 000 <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch o-ekennzeiehnet, dass die Reaktion bei atmosphärischem Drinek in Gegenwart. von freiem Acetylen durchgeführt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und I?nteransprueh 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lithiumderivat des Acetylens verwen det wird. 3.

   Verfahren. nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da.ss das Natriumderivat des Acetylens verwen det wird.