CH289377A

CH289377A - Verfahren zur Herstellung von 1-benzyl-1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-isochinolin.

Info

Publication number: CH289377A
Authority: CH
Inventors: Bayer Farbenfabriken
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1949-12-16
Filing date: 1949-12-16
Publication date: 1953-03-15

Description


  Verfahren zur Herstellung von     1#Benzyl#1,2,3,4,5,6,7,8#oktahydro#isochinoli##    '    Das zur Synthese von Substanzen der       Morphinreihe    wichtige     1-Benzyl-oktahydroiso-          chinolin        und    seine im     Benzylrest        methoxylier-          ten    Derivate waren bisher nur durch kompli  zierte metallorganische Synthesen zugänglich.

    So erhält man nach     Grewe        und        Mondon,     B. 81, 279 (1948), durch Einwirkung von       Benzylmagnesiumchlorid    auf N -     Methyl-bz-          tetrahydro-isochinoliniumjodid    das     N-Methyl-          1,2-dihydro-derivat    des     1-Benzyl-bz-tetrahydro-          isochinolins,    das alsdann durch partielle Hy  drierung in das     N-Methyl-l-benzyl-1,2,3,4,5,6,          7,8-oktahydro-isochinolin        übergeführt    werden  kann.

   Das     1-Benzyl-1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-          isochinolin    selbst wurde dadurch erhalten,  dass man das durch Einwirkung von     Benz-          aldehyd    auf     1-Lithium-bz-tetrahydro-isochino-          lin    erhaltene     Carbinol    zur     1-Benzylverbindung     reduzierte und das hieraus durch Einwir  kung von     Benzylchlorid    erhaltene     cluartäxe     Salz katalytisch hydrierte     [Grezve,        Mondon,     Nolte, A.564, 101     (1949)].     



  Es wurde nun gefunden, dass man in  wesentlich einfacherer und auch     technisch     leicht durchführbarer Weise dadurch zum     1-          Benzyl-1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydro-isoehinolin    ge  langen kann, dass man     1-Phenacetyl-cyclohexen-          (1)-yl-(2)-acetonitril    (erhältlich durch Kon  densation von     Phenacetylchlorid    mit     Cyclo-          liexenylacetonitril    in Gegenwart von     Aliuni-          niumchlorid)    katalytisch hydriert.

   Diese Re  aktion verläuft derart, dass unter Erhaltung  der     ditertiären    Doppelbindung unter Bildung    des     1-Benzyl-bz-tetrahydroisochinolins        als    Zwi  schenprodukt das     gewünschte        Oktahydro-          derivat    entsteht.  



  Auf analoge Weise lassen sieh auch die  im     Benzylrest        alkyl-    oder     alkoxysubstituierten     Derivate erhalten; ebenso kann man natürlich  auch ausgehen von einfachen     Alkyl-    oder     Alk-          oxyderivaten    des     1-Phenacetyl-cyclohexenyl-          ('2)-acetonitrils.     



       Gegenstand    des Patentes ist ein Verfahren  zur Herstellung von     1-Benzyl-1,2,3,4,5,6,7,8-          oktahydro-isochinolin,    das dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man     1-Phenacetyl-d-1,2-eyclo-          hexenyl-(2)-acetonitril    katalytisch hydriert.

         Beispiel:     80,4 g     1-Phenacetyl-cyclohexen-(1)-yl-(2).          acetonitril        (vgl.    Schweizer Patent Nr. 286496)  werden in 300     cm3    Methanol gelöst und nach  Zugabe von 10 g     Raney-1\Tickel    bei 80 bis  100  und einem Wasserstoffdruck von  60     Atm.    hydriert. Die Wasserstoffaufnahme, die  genau der dreifach     molar    en Wasserstoffmenge  entspricht, ist nach etwa einer !Stunde be  endet.

   Nach dem Erkalten trennt man vom  Katalysator ab, verdampft das Methanol im  Vakuum bei 40 , nimmt den     Rückstand    in  verdünnte Mineralsäure auf, entfernt eine  geringe Menge     Neutralteile    (4,8 g) durch       Ausäthern,    macht aus der sauren Lösung die  Base durch Zusatz von     Kaliumcarbonat-          lösung    frei, nimmt in Äther auf und destilliert  alsdann den Rückstand der Ätherlösung. Bei      einem Druck von 0,7 mm destilliert das so  erhaltene 1-     Benzyl-1,2,3,4,5,6,7,8    -     oktahydro-          isochinolin    als wasserklares Öl.

   Ausbeute       60,4        g        entsprechend        79        bis        80        %        der        Theorie.     



       Pikrat:    hellgelbe     Kriställchen,        I'.    155 bis  157  nach     Umkristallisieren    aus Methanol.

Claims

EMI0002.0017 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> 1-Benzyl 1,2,3,4,5,6,7,8-ol,:tahydro-isoehinolin, <SEP> dadurch <tb> gekennzeichnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> 1-Phenacetyl-d-1,2 eyelo-hexenyl-(2)-aeetonitl-il <SEP> katalytiseh <SEP> by driert.