CH290585A - Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Polyazofarbstoffes. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines. kupferhaltigen     Polyazofarbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man wertvolle       Polyazofarbstoffe    erhält, wenn man     Azofarb-          stoffe    der Zusammensetzung  
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    worin die     Azogruppe    mit dem 1- oder     6stän-          digen        C-Atom    des     Naphthalinkernes    ver  knüpft ist und R für den Rest einer     Diazo-          komponente    der     Benzolreihe    mit     einem    zur    <RTI  

   ID="0001.0016">   Azogruppe        orthoständigen,        metallkomplexbil-          denden        Substituenten    oder für  
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    steht, wobei A den Rest einer     Diazokompo-          nente    der Benzol- oder     Naphthalinreihe        und     B einen Rest der     Benzol-    oder Naphthalin  reihe, in welchem die     Azogruppen    in     p-Stel-          lung    zueinander stehen, bedeuten und der  Kern I noch weiter durch     Methyl-,

          Methoxy-          oder        Acylaminogruppen    substituiert     sein        kann,     oder die Kupferkomplexe dieser     Azofarbstoffe,     in denjenigen Fällen, in denen dem Rest R  die erstgenannte Bedeutung zukommt, mit der       Diazoverbindung    des     Aminodisazofarbstoffes     
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    worin A, B und I obige     Bedeutung    haben, und  in denjenigen Fällen, in denen R die zweit  genannte Bedeutung hat, mit der     Diazoverbin-          dung    eines Amins der     Benzolreilie,    das, der  ersten<B>,

  </B> Definition von R entsprechend, eine  zur     Ariiinogruppe        orthoständige,        metallkom-          plexbildende    Gruppe trägt; kuppelt und hier  auf die erhaltenen     Polyazofarbstoffe,    die ins  gesamt mindestens 2     Sulfonsäuregruppen    ent  halten sollen, in Substanz oder auf der Faser  mit kupferabgebenden     Mitteln    behandelt.  



  Als     Diäzokomponenten    der     Benzolreihe,     welche der erstgenannten Definition von R  entsprechen, können     beispielsweise    nachste  hende Amine verwendet werden:       2-Amino-l-methoxybenzol    .

         2-Amino-l-methoxy-4-methylbenzol          2-Amino-l-methöxy-5-chlorbenzol          2-Amino-l-methoxybenzol-4-sulfonsäure          2-Amino-l-methoxy-5-nitrobenzol-4-sulfonsättre:          2-Amino-l-methoxy-5-chlorbenzoT        4-sulfonsätire          2-Amino-l-oxybenzol-4-suüfonsäure          2-Amino-l-oxybenzol-4.6-disulfonsäure        -          2-Amino-l-oxy-6-chlorbenzol-4-siLlfonsäure          2-Amino-l-oxy-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure          2-Amino-l-oxy-5-nitrobenzol    .

         2-Amino-l-oxy-4-chlor-5-nitrobenzol          2-Amino-l-oxy-4-nitrobenzol-6-sulfonsäüre          2-Amino-l-oxy-6-nitrobenzol-4-sulfonsäure          2-Aminobenzol-l-carbonsäure          2-Amino-5-nitrobenzol-l-carbonsäure          2-Amino-5-chlorbenzol-l-carbonsäure          2-Amino-l-carboxybenzol-4-sulfonsäure          2-Amino-l-carboxybenzol-5-sulfonsäure         Die der zweitgenannten Bedeutung von R  zugrunde liegenden     Aminodisazofarbstoffe     können zum Beispiel so hergestellt werden, dass  man     eine    Anfangskomponente A,

   zum Beispiel       1-Aminobenzol-2.5-disul.fonsäure,        diazotiert,     die entstandene     Diazoverbindung    in schwach       saurem    Medium mit     einer        Mittelkomponente     B, zum Beispiel     3-Amino-1-methylbenzol,    kup  pelt, den     Monoazofarbstoff-        weiterdiazotiert     und mit     einer    zur     Metallkomplexbildung    be  fähigten Mittelkomponente,     ziun    Beispiel     1-          Methyl-4-methoxy-3-aminobenzol,

      in schwach       saurem    Medium kuppelt.  



  Der     Definition    entsprechende     Aminodis-          azofarbstoffe    können aber auch in der     Weise     aufgebaut werden, dass man     beispielweise    die       Diazoverbindunmg    der 1     Amino-4-nitrobenzol-2-          sulfonsänre    in alkalischem Medium mit einer       2-Oxybenzoesäure    kuppelt,

   im entstandenen       Monoazofarbstoff    die Nitrogruppe mittels  Schwefelnatrium     reduziert    und hierauf     wei-          terdiazotiert    und mit einer     metallkomplexbil-          denden        Mittelkomponente    wie     1-Methoxy-2-          amino-4-acetylaminobenzol    in schwach saurem  Medium kuppelt.  



  Von den für die Herstellung der     Amino-          disazofarbstoffe    in Betracht fallenden An  fangskomponenten A seien beispielsweise fol  gende erwähnt       Aminobenzol          2-Amino-l-methylbenzol          3-Amino-l-methylbenzol,

            4-Amino-l-methylbenzol          2=Amino-1.3-dimethylbenzöl          4-Amino-1.3-dimethylbenzol          2-Amino-1.4-dimethylbenzol          1-Aminobenzol-2-stdfonsäure          1-Aminobenzol-3-sulfonsäure          1-Aminobenzol-4-sulfonsäure          1-Ammobenzol-2.4-disulfonsäure          1-Aminobenzol-2:

  5-disiilfonsäure          2-Amino=l-methylbenzol-4-sulfonsäure          2-Amino-l-methylbenzol-5-stüfonsäure          2-Amino-1.5-dimethylbenzol-3-sulfonsäure          2-Aminobenzoesäiire          3-Aminobenzoesäure          4-Aminobenzoesäure          Z-        Oxy-5-aminobenzoesäiue            2-Oxy-4-aminobenzoesäur    e       2-Oxy-3-methyl-5-aminobenzoesäure          2-Oxy-3-sulfo-5-aminobenzoesäure          1-Amino-4-aeetylaminobenzol-2-sulfonsä-LLire     sowie andere durch     S03H-,

          COOIi-,    Halogen-,  OH-,     Alkoxy-        und/oder        Alkylgruppen    substi  tuierte     Aminobenzole,    weiterhin       1-Aminonaphthalin          2-Aminonaphthalin          2-Aminonaphthalin-3-carbonsäure          1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure          1-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure          1-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure          1-Aminonaphthalin-3.6-distilfonsäure          1-Aminonaphthalin-4.8-disulfonsäure          1-Aminonaphthalin-3.8-disulfonsäure      

      2-Aminonaphthalin-l-sulfonsätlr    e       2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure          2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure          2-Aminonaphthalin-4.8-distilfonsätue          2-Aminonaphthalin-5.7-disulfonsättre          2-Aminonaphthalin-6.8-disulfonsätire          2-Aminonaphthalin-3.6-distilfonsäure          1-Aminonaphthalin-3.6.8-tristilfonsätir    e  sowie weitere     Aminonaphthalinsulfonsäuren.     Als     Mittelkomponente    B kommen zum Bei  spiel in Betracht:

         Aininobenzol    _       3-Amino-l-methylbenzol          2-Amino-1.4-dimethylbenzol          1-Methoxy-3-aminobenzol          1-Methoxy-2-aminobenzol          2-Amino-4-methoxy-l-methylbenzol          2-Amino-1.4-dimethoxybenzol          2-Amino-1.4-diäthoxybenzol          1-Amino-3-acety        laminobenzol          1-Methoxy-2-amino-4-acetylaminobenzol          1-Aminonaphthalin          1-Aminonaphthalin-6-sulfonsätire          1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure       <RTI  

   ID="0002.0101">   1-Amino-2-methoxynaphthalin          1-Amino-2-äthoxynaphthalin          1-Amino-2-methylnaphthalin        _          1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-stilfonsäure          1-Amino-2-ätlioxynaphthalin-6-sulfonsäure.     



  An Stelle der     Monoazofarbstoffe    aus einer  Anfangskomponente A und einer Mittelkom  ponente B kann man zum Beispiel auch 4-           Aminoazobenzol,        4-Aminoazobenzol-4'-siilfon-          säure    oder     4-Aminoazobenzol-3.4'-disulfon-          säure    verwenden.  



  Von den Aminen, die dem Rest I zugrunde  liegen, seien folgende angeführt:       1-1Methoxy-2-aminobenzol          1-llethyl-4-methoxy-3-aminobenzol          2-Amino-1.4-dimethoxybenzol          1-Methoxy-2-amino-4-acetylanminobenzol     Die zur Herstellung der     Polyazofarbstoffe     als Kupplungskomponenten dienenden     Mono-          bzw.        Trisazofarbstoffe    der     2.5-Dioxynaplitha-          lin-7-sulfonsäure    können zum Beispiel aus den  entsprechenden Farbstoffen der     2-Amino-5-          oxynaphthalin-7-sulfonsäure    durch 

  Austausch  der     Aminogruppe    gegen die     Hydroxylgruppe     oder auch durch Kupplung auf     2.5-Dioxy-          naphthalin-7-sulfonsäure    hergestellt werden.  Die Weitervereinigung dieser Farbstoffe zu  den     Polyazofarbstoffen    erfolgt in vielen Fäl  len vorteilhaft in Form ihrer Kupferkomplex  verbindungen und in Gegenwart von organi  schen Basen, wie     Pyridin,        Chinolin    usw., bei  Temperaturen von 0 bis 60  C.

   Die Wahl der  oben angeführten Komponenten wird so ge  troffen, dass der fertige- Farbstoff mindestens  zwei     Sulfonsäuregruppen    enthält.     Definitions-          gemäss    enthalten die     Polyazofarbstoffe        min-          destens    zwei kupferbare     Azobrücken.    Es kön  nen aber noch     -weitere        lnipferkomplexbildende     Gruppierungen vorhanden sein, was zum Bei  spiel dann der Fall ist, wenn A den Rest einer       2-Oxybenzol-l-carbonsäure    bedeutet.  



  Die erhaltenen     Polyazofarbstoffe,    welche  Baumwolle und regenerierte     Cellulose    in  grauen Tönen von guter Licht- und Wasch  echtheit färben, können auf der Faser     nach-          gekupfert    werden, wobei die     Färbungen    vor  züglich licht- und waschecht werden. Die glei  chen Farbstoffe können auch in Substanz in  die     Kupferkomplexverbindungen    übergeführt  werden, wobei man die Behandlung mit kup  ferabgebenden     Mitteln    vorteilhaft in der  Weise ausführt, dass die     Methoxygruppen    auf  gespalten werden.

   Dies kann nach verschie  denen aus der Literatur bekannten Methoden,  zum Beispiel durch Erhitzen mit Kupfersalzen    in schwach saurem bis alkalischem Medium  in An- oder Abwesenheit von Ammoniak, or  ganischen Basen, gegebenenfalls unter Anwen  dung von Druck, oder in der Schmelze von       Alkalisalzen        niedrigmolekularer        aliphatischer          Carbonsäuren    erfolgen.  



  Die so erhaltenen     Kupferkomplexverbin-          dungen    färben Baumwolle und Fasern     aus     regenerierter     Cellulose    in rotstickig bis grün  stickig grauen Tönen     -Ton    hervorragender  Licht- und Waschechtheit.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes     ist     ein     Verfahren    zur Herstellung eines kupfer  haltigen     Polyazofarbstoffes,        -welches    darin be  steht, dass man die     durch        Kuppeln    von diano  tierter     2-Oxy-5-aminobenzoesäure    mit     1-Amino-          naphthalin-7-sulfonsäure,

          Weiterdiazotieren     der     Monoazoverbindung        mid    Kuppeln mit     3-          Amino-4-methoxy-l-methylbenzol    erhältliche       Aminodisazoverbindung    dianotiert,

   den     Diazo-          körper    mit dem Kupferkomplex aus der durch  saure Kupplung von dianotierter     2-Amino-l-          carboxybenzol-5-sulfonsäure    mit     2-Aniino-5-          oxynaphthalin-7-sulfonsäure    und nachfolgen  den Austausch der     Aminogruppe    gegen die       Hydroxylgruppe    erhältlichen     Monoazoverbin-          dung    vereinigt     und    den so gewonnenen     Poly-          azofarbstoff        entmethylierend        kupfert.       

  <I>Beispiel:</I>  52,9 Teile der     Aminodisazoverbindimg,     welche man durch     Kuppeln    von dianotierter       2-Oxy-5-aminobenzoesäure    mit     1-Aminonaph-          thalin-7-sulfonsäure,        Weiterdiazotieren    und  Kuppeln mit     3-Amino-4-methoxy-l-methylben-          zol    erhält, werden in 500 Teilen Wasser an  gerührt, die Aufschlämmung mit 7 Teilen       Natriumnitrit    versetzt und bei 10 bis 12  unter  gutem Rühren mit 50 Teilen konzentrierter  Salzsäure kongosauer gestellt. Nach 2 bis 3       Stunden    ist die     Diazotlerung    beendigt.

   Die  erhaltene     Diazosuspension    wird hierauf bei  Zimmertemperatur zur Lösung aus 52,9 Tei  len der kupferhaltigen     Monoazoverbindiuig,     welche man durch saure Kupplung von diano  tierter     2-Amino-l-carboxybenzol-5-sulfonsäur    e  mit 2 -     Amino    - 5 -     oxynaphthalin-7-sulfonsäure,     nachfolgenden     Austausch    der     Aminogruppe         gegen die     Hydroxylgruppe    und anschliessen  des Kupfern erhält, 400     Teilen    Wasser, 1000  Teilen     Pyridin    und 25 Teilen konzentriertem  Ammoniak gegeben,

   wobei augenblicklich  Kupplung zum     Tetrakisazofarbstoff    stattfin  det. Hierauf wird die Masse mit konzentrier  ter Essigsäure schwach sauer gestellt, der aus  geschiedene     Polyazofarbstoff    filtriert und in  1000 Teilen Wasser angerührt. Die Suspension  wird durch Zusatz von     Natriumcarbonat    alka  lisch gestellt; den gelösten Farbstoff salzt man  aus und     filtriert    ihn.  



  Zur     Überführiuig    in die Kupferkomplex  verbindung wird der     Filterkirchen    in 1500  Teilen Wasser bei 90  gelöst; die     Lösung    mit  einem     Gemisch    aus 24,9 Teilen kristallisier  tem Kupfersulfat, 100 Teilen Wasser und 25  Teilen konzentriertem Ammoniak versetzt und  bei 90 bis 95  so lange gerührt, bis die     Me-          thoxygruppe    aufgespalten ist, was nach etwa  6 bis 10     Stunden    der Fall ist. Man     salzt    den  Farbstoff aus, filtriert ihn und trocknet ihn  bei 90  im Vakuum.  



  Der neue kupferhaltige     Polyazofarbstoff     ist ein schwarzes Pulver, das sich in Wasser  mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle und  Fasern aus regenerierter     Cellulose    in sehr  licht- und waschechten grauen Tönen färbt,    welche durch     Nachbehandlung    mit Kupfer  salzen auf der Faser noch waschechter wer  den.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines kupfer haltigen Polyazofarbstoffes, dadurch gekenn zeichnet, dass man die durch Kuppeln. -von di azitierter 2-Oxy-5-aminobenzoesäure mit 1- Aminonaphthalin-7-sulfonsäure, Weiterdiazo- tieren der Monoazoverbindung und Kuppeln mit 3-Amino-4-methoxy-l-methylbenzol erhält liche Aminodisazoverbindung diazitiert,

   den Diazokörper mit dem Kupferkomplex aus der durch saure Kupplung von diazitierter 2- Amirio -1- carboxybenzol - 5-sulfonsäure mit 2- Amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - si,

   ilfonsäure und nachfolgenden Austausch der Aminogruppe gegen die Hydroxylgruppe erhältlichen Mono- azoverbindung vereinigt und den so gewon nenen Polyazofarbstoff entmethylierend kup- fert. Der neue kupferhaltige Polyazofarbstoff ist ein schwarzes Pulver, das sieh in Wasser mit blaugrauer Farbe löst und Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in sehr licht- und waschechten grauen Tönen färbt,

   welche durch Nachbehandlung mit Kupfer salzen auf der Faser noch waschechter werden.