Für die Behandlung von Textilmaterialien aus Kunstfasern mit Materialien, welche befähigt sind, Mikroorganis men, mit denen sie in Kontakt gelangen. zu deaktivieren oder abzutöten, sind bereits zahlreiche Verfahren bekannt. Solcherart behandelte Textilmaterialien werden in der Herstellung von Kleidungsstücken eingesetzt, um Geruchsbildung zu verhindern, die Gefahr von Hautausschlägen bei der Berührung mit Kleidungsstücken auf ein Minimum herabzusetzen und ganz allgemein die Ausbreitung von toxischen Organismen durch oder in solchen Kleidungsstücke(n) auszuschalten. Derartig behandelte Gewebe sind insbesondere nützlich in Spitälern.
Solche Behandlungen werden auch in weitem Bereich für verrottungsbeständige Ausrüstung ein - gesetzt, um Kunstfasern enthaltende Textilmaterialien gegen den Angriff durch Pilze und gegen Vermodern zu schützen.
Im üblichen Herstellungsgang für Gewebe werden Rohgewebe hergestellt und diese danach gebleicht, gefärbt und mit wasserabstossenden Mitteln, Weichmachern und/oder verschiedenen Harzausrüstungen ausgerüstet. Bisher wurden antimikrobielle Mittel im allgemeinen in der Ausrüstungsflotte, zusammen mit anderen Ausrüstungsmitteln. wie antistatischen Mitteln, Weichmachern, wasser- und/oder schmutzabweisenden Mitteln, auf Textilgewehe aufgebracht.
Bei derartiger Behandlung kann jedoch das antimikrobielle Mittel lediglich an der GeweheoberflÅache abgelagert werden, und wenn das Gewebe in der Wäsche der mechanischen Einwirkung und der emulgierenden Wirkung von Seife und Detergentien ausgesetzt ist, kann der antimikrobielle Rückstand entfernt werden, so dass das Gewebe nicht mehr geschützt ist. Einige der durch solche Ausrüstungsbehandlung aufgebrachten antimikrobiellen Mittel können sogar allein durch kaltes Wasser ausgelaugt oder durch andere Witte rungseinflüsse entfernt werden.
Es wurden bereits verschiedene Bestrebungen unternommen. um mit nntimikrohiellen Mitteln ausgerüsteten Textilmaterialien bessere Dauerhaftigkeit zu verleihen. wie beispielsweise in der US-PS 3 547 6XX beschrieben. Dessen ungeachtet besteht immer noch das Bedürfnis nach einem Verfahren, das Kunstfasern enthaltenden Textilmaterialien eine dauerhafte antimikrobielle mikrobielle Aktivität von breitem Spektrum verlelht. die den Befall mit und das Wachstum von gram-positiven und -negativen Bakterien. Pilzen und dergleichen verhindert und selbst gegen wiederholte alkalische Wäschen bei hoher Temperatur beständig ist.
In den Patentschriften FR 1 1X2 455 und des dazugehörigen 7usatzpatentes FR 76 576/1 1X2 455 wird ein Auszichverfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von Textilmaterialien mit einem Antibiotikum wie Neomycin heschrie bein. wobei nach dem Verfahren des Zusatzpatentes die Behandlungsflotte einen optischen Aufheller enthält, um dem beim Verfahren des Hauptpatentes auftretenden Vergilben des Textilmaterials entgegenzuwirken.
Das in den beiden genannten Patentschriften beschriebene Verfahren erfolgt als Nachbchandlung von bereits fcrtig gefärbten oder gebleichten Textilmaterialien, wobei der Zusat7 des optischen Aufhellers im Verfahren des Zusatzpatentes nicht erfolgt. um den Weissgrad von gehlcichtem Textilmaterial zu erhöhen oder bei gefärbtem Textilmaterial leuchiendere Farbtöne zu erzielen, sondern ausschliesslich dazu dient. der durch die Nachbehandlung gemäss Hauptpatent eintretenden Vergilbung von gebleichtem Textilmaterial bzw. Farbtonveränderung von gefärbtem Textilmaterial entgegenzuwirken.
Irgendwelche Hinweise, die es dem Fachmann nahelegen würden, die Nachbehandlung in Gegenwart von Carriern oder sogar vor Abschluss der Nassausrüstung. beispielsweise während des Fär beins, auszuführen, enthalten beide genannten Patentschriften nicht.
Es ist dem Fachmann bekannt, dass beim Färben von Kunstfasermaterial durch die Verwendung von Carriern die Übertragung von Farbstoffen auf die Faser verbessert wird und dadurch tiefere Farbtöne erzielbar sind. Anderseits ist es jedoch auch bekannt, dass unter Verwendung von Carriern hergestellte Färbungen schlechtere Nassechtheiten aufweisen als ohne Carrier gefärbte Textilmaterialien.
Es wurde nun gefunden, dass Behandlungsflotten, die ein Gemisch von Carrier und antimikrobiellem Mittel enthalten, zu einer derart wirksamen Übertragung des antimikrobiellen Mittels auf Kunstfasermaterial führen. dass solcherart behandeltes Textilmaterial eine dauerhaft fixierte antimikrobielle Ausrüstung aufweist. Dies ist völlig überraschend und konnte im Hinblick auf die vorstehend erwähnte, dem Fachmann bekannte Verschlechterung der Nassechtheiten von unter Verwendung von Carriern hergestellten Färbungen nicht erwartet werden.
Ein weiterer Vorteil dieser Ausrüstungsart besteht darin, dass die Behandlung mit dem Gemisch von Carrier und antimikrobiellem Mittel vor Abschluss der Nassausrüstung des Textilmaterials, beispielsweise gleichzeitig mit dem Färben oder zusammen mit optischem Aufheller als optische Aufhellungsbehandlung ausgeführt werden kann, wobei weder Farbveränderungen der Färbungen noch Vergilbung von gebleichtem Textilmaterial eintreten noch durch nachfolgende Nassbehandlungen die Wirkung der antimikrobiellen Ausrüstung vermindert wird.
Dies ermöglicht somit ein ökonomisches Verfahren für bakterizide, bakteriostatische. fungizide und/oder fungistatische Ausrüstung von Kunstfasern enthaltenden Textilmaterialien zu schaffen. die wiederholtem Auslaugen mittels Wasser und wiederholter Wäsche widersteht.
Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht. dass das Textilmaterial vor Abschluss der Nassausrüstung einer Ausziehbehandlung in einer wässrigen Behandlungsflotte unterzogen wird, die ein antimikrobielles Mittel und einen Carrier dafür enthält.
Im Gegensatz zu konventionellen Klotzverfahren wird das erfindungsgemässe Ausziehverfahren zweckmässig in einem geschlossenen System ausgefiihrt. in welchem das Textilmaterial während einer längeren Zeitdauer unter 13e dingungen, die zur Absorption des antimikrobiellen Mittels in die Fasern, Fixierung des Mittels in den Fasern und zum Ausziehen des Mittels aus der Behandlungsflotte genügen. eingetaucht werden kann. Es wurde gefunden, dass durch derartige Behandlung, entgegengesetzt zum Aufbringen von antimikrobiellen Mitteln durch konventionelles Klotzen während der Ausrüstung, antimikrobielle Eigenschaften von ausgesprochen verbesserter Dauerhaftigkeit erhältlich sind.
Im erfindungsgemässen Verfahren wird das Textilmaterial mit einer wässrigen Behandlungsflotte behandelt, die mindestens eine als antimikrobielles Mittel wirkende Verbindung. gelöst oder dispergiert, und einen Carrier dafür enthält. Die hier verwendete Bezeichnung Kunstfasern enthaltendes Textilmaterial bezieht sich auf Kunstfasern und beispielsweise auf Garne, Faservliese. Gewebe, Gewirke und Nonwovens, die solche Fasern, beispielsweise atis Polymermaterialien. Viskose, Celluloseacetat und -triacetat; oder Nylon, Polyester, Vinylpolymeren unter Einschluss von Polyolefinen, gegebenenfalls modifizierten Polyacrylen, allein oder im Gemisch mit natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder anderen Cellulosefasern und/oder Wolle oder anderen Proteinfasern, enthalten.
Im erfindungsgemässen Verfahren können als antimikrobielles Mittel alle bekannten Klassen von Verbindungen mit bakteriostatischen. bakteriziden, fungistatischen und/oder fungiziden Eigenschaften zum Einsatz gelangen. Als antimikrobielles Mittel im erfindungsgemässen Verfahren sind beispielsweise eine grosse Anzahl wasserlöslicher Metallsalze oder Komplexe verwendbar, wie beispielsweise beschrie ben in den US-PS 2 981 640,3 061 469, 3 085 9()9, 3 116 207, 3 183 118, 3 183 149 und 3 547 688. Geeignete derartige Mittel sind beispielsweise viele wasserlösliche Schwermetallsalze von Zink, Quecksilber, Zinn, Kupfer oder ähnlichen Metallen, wie Zink-dimethyldithiocarbamat, Zink-2-mercaptobenzothiazol, Zink-bacitracin, Phenyl-quecksilberacetat, Tributhylzinn-oxid, -acetat, -neodecanoat, -benzoat. -salicylat. Kupfer-neomycin.
Auch geeignet sind Halogenphenole wie p-Chlor-mxylenon, Pentachlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(4-chlor- phenol), 2,2' -Methylen -bis-(3 ,4,6-trichlorphenol), 5-Chlor- 2-( 2,4-dichlorphenoxy)-phenol, oder Alkalimetallsalze davon; Amine, wie Anilide, insbesondere Salicyl-, Tribromsalicyl, 3,5 -Dibrom-3-trifluormethylsalicyl-, Trichlor- und Trifluorchlorocarbanilid; quaternäre Ammoniumverbindungen. wie Alkyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Alkyldi methylammonium -cycolhexylsulfamat; oder Thioverbindungen. wie N-Trichlormethylthio-4-cyclohexen- 1,2 -dicarboxi- mid.
Bis-(dimethylthiocarbamoyl)aisulfid, Trans- 1,2-bis- (n-propylsulfonyl)-äthen, Bis-(n-propylsulfonyI)-äthen.
1 ,6-Bis-(4-äthylmereaptophenylbisguanido) -hexan, Hydroxy pyridin-2-thion, 3,5-Dimethyl-tetrahydro-l ,3,5-2H-thiadia- zin-2-thion, 2,3.5,6-Tetrachlor-4-( methylsulfonyl )-pyridin.
Andere verwendbare bioaktive Materialien umfassen beispielsweise Diphenylsilben-2-äthylhexoat.
Das im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzte anti- mikrobielle Mittel kann beispielsweise auch andere, gegen Bakterien und/oder Pilze wirksame Materialien umfassen, wie sie in Antiseptics and Disinfectants. Fungicides and Sterilisation , Verlag C.F. Reddish, 2. Ausgabe. Mai 1961, Kapitel 13, Seiten 308-3 13 beschrieben sind. vorausgesetzt, dass diese Materialien in bezug auf das Textilmaterial und andere. im Färben und Ausrüsten der Textilmaterialien eingesetzten Hilfsmittel, inert und verträglich sind.
Im erfindungsgemässen Verfahren sind als Carrier beispielsweise alle wohlbekannten Carrier-Typen geeignet, die normalerweise als Hilfsmittel beim Färben von Textilmaterialien verwendet werden. Solche Carrier sind beispielsweise im American Dyestuff Reporter vom 22. April 19fix auf Seite 49 von Brown et al. im Artikel Halogenated Benzenes as Carriers for Dyeing Polyester Fibers beschrieben.
Geeignete Carrier für das erfindungsgemässe Verfahren sind beispielsweise Phenole, wie o- und p-Phenylphcnol, Octylphenol und -cresol; aliphatische oder aromatische Ester, wie Butylund Benzyl-benzoat. Dimethylterephthalat und -phthalat, Methyl-salicylat oder Mischungen davon mit verschiedenen Hilfsmitteln, beispielsweise von Butylbenzoat und Tripropylphosphat; Diemethylterephth alat mit B enzanilid, oder Mischungen von Benzoesäureestern aromatischer Alkoholc, Phenole oder Naphthole mit einem mindestens einen aromatischen Rest enthaltenden Äther, beispielsweise Mischungen von Benzylbenzoat und Dibenzyläther.
Weitere geeignete Carrier sind beispielsweise halogenierte Aromaten, insbesondere Halogenbenzole, wie Mono-, Di-, Trichlorbenzole, o- oder p-Chlorbrombenzol, Dibrombenzol; Arylester von Carbonsäuren, wie Diphenylcarbonat; Cyelohcxylamide von Benzolsulfonsäuren; eine Lactongruppe und einen aromatischen Kern aufweisende Verbindungen, wie das Lacton von 2-Hydroxynaphthalin- 1 ss -propionsäure. Andere, für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete Carrier sind beispielsweise Biphenyl, a-Methylnaphthalin und dergleichen.
Vorzugsweise wird das antimikrobielle Mittel in einem Mengenanteil von 10-35 Gew.% mit 65-90 Gew.% olG Carrier, insbesondere 20-25 Gew.% antimikrobielles Mittel mit 75-80 Gew. % Carrier, vermischt. Danach kann das Gemisch der Behandlungsfiotte zugesetzt werden. Wie im nachstehenden noch erläutert, kann die Behandlungsflotte die üblichen Mengenanteile von oberflächenaktiven Mitteln, Farbstoffen oder anderen für die Behandlung von Kunstfasern enthaltenden Textilmaterialien verwendeten Hilfsmitteln enthalten.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Gemisch von antimikrobiellem Mittel und Carrier aus einer wässrigen Behandlungsflotte zur Anwendung gebracht, die ein polares Lösungsmittel, beispielsweise einen niederen aliphatischen Alkohol. wie Isopropanol, enthält. Die Behandlungsflotte kann einen geringen Mengenanteil, beispielsweise bis zu 5 Gew.%, insbesondere 1-3 Gew. %, eines Dispergiermittels enthalten.
Geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise anionische. wie Alkalimetell-alkylbenzolsulfonate oder langkettige Alkylsulfate mit 8-20 C-Atomen. beispielsweise Alkalimetallsalze von Dodecylbenzolsulfonat, Lauryl-, Heptadecyl-, Diäthylhexyl-, Tetradecyl-, Äthylhexylsulfat; und nichtionogene, wie Alkyl- und Dialkyl-phenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanole, vorzugsweise solche mit Alkylteilen von 5-12 C-Atomen und 1-2(1 Äthylenoxygruppen, beispielsweise Octyl-, Nonyl- oder Dodecyl-phenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanole; Fettsäureester von mehrwertigen Alkoholen, wie Glyceryl-monostearat.
Das Gemisch von antimikrobiellem Mittel und Carrier kann zusätzlich einen oder mehrere der üblicherweise zum Färben von Kunstfasern enthaltendem Textilmaterial verwendeten Farbstoffe enthalten. Auf diese Art kann das Färben und die erfindungsgemässe Behandlung in einem einzigen Verfahrensschritt in der gleichen Behandlungsflotte ausgeführt werden. Es können hierbei beiiebige der konventionell zum Färben von Kunstfasermaterialien verwendeten Farbstoffe mit der Massgabe verwendet werden, dass der jeweilige Farbstoff hinsichtlich des antimikrobiellen Mittels wie auch der anderen Komponenten der Behandlungsflotte inert ist.
Derartigc Farbstoffe sind beispielsweise in Dyestuffs Band 42, Nr. 5-X im Artikel' Dyeing: Theory and Practice und in der 6. Ausgabe von Dyeing Synthetic Fibers and Blends der General Aniline and Film Corporation beschrieben.
Textile Farbstoffe werden sowohl aufgrund ihres chemischen
Textile Farbstoffe werden sowohl aufgrund ihres chemischen gemässen Verfahren verwendbare Farbstoffe gehören beispielsweise zu den nachstehenden chemischen Klassen: Nitrose; Nitro; Monoazo; Disazo, Trisazo. Polyazo, Azo.
Stilben, Diphenylmethan, Triphenylmethan, Xanthen, Acridin, Chinolin, Methin, Thiazol, Indamin, Indophenol, Azin, Oxazin. Thiazin. Schwefel, Lacton. Aminoketon, Hydroxyketon, Anthrachinon. Idigoid, Phthalocyanin, sowie natürliche Farbstoffe. d. h. aus tierischen oder pflanzlichen Kunststoffen ohne oder mit geringer chemischer Behandlung er hältliche, wie Curcuma, Carmin, Lackmus, Indigo, Chlorophyll, Walnussöl. Definiert nach der Anwendungsmethode sind die nachstehendcn Farbstoffklassen geeignet: Küpfen, Schwefel. Säure, Dispersion, Entwicklung, basische, Reaktiv.
Im allgemeinen können sämtliche für das Färben von Kunstfasern nach Auszichverfahren geeigneten Farbstoffe im erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden, vorausgesetzt, dass sie in bezug auf die anderen Komponenten der Behandlungsflotte inert sind.
Zur Ausführung des erfindungsgemässen Ausziehverfahrens wird das zu behandelnde Textilmaterial vor Abschluss der Nassausrüstung zweckmässig in einem geschlossenen System, im allgemeinen während längerer Zeitdauer und unter Bedingungen erhöhter Temperatur in eine das antimikrobielle Mittel und den Carrier enthaltende Behandlungsflotte eingetaucht, um Absorption und Fixierung des antimikrobiellen Mittels in den Fasern und dessen Auszug aus der Behandlungsflotte zu erzielen. Es wurde gefunden, dass im erfindungsgemässen Verfahren eine Eintauchdauer von 20 min bis zu 3 h bei einer Temperatur im Bereich von 65-100 C, vorzugsweise 80-95 C besonders geeignet ist, um die Fasern zu quellen und dadurch Absorption und Aufnahme des antimikrobiellen Mittels zu erleichtern.
Der Mengenanteil des durch die Kunstfasern aufgenommenen antimikrobiellen Mittels variiert in Abhängigkeit der jeweiligen antimikrobiellen Komponente, des eingesetzten Carriers und des behandelten Textilmaterials. Im allgemeinen wird eine Aufnahme von 2,71-8,13 g, insbesondere von 2,71 g, des antimikrobiellen Mittels m2 des fertig ausgerüsteten Textilmaterials angestrebt, was einer bevorzugten Aufnahme im Bereich von 0.14),5 Gew.%, bezogen auf das Trockengewicht des Textilmaterials, entspricht. Obwohl auch grössere Mengenanteile aufgebracht werden können, hat es sich zur Erzielung der angestrebten antimikrobiellen Eigenschaften als unnötig erwiesen und ist auch vom ökonomischen Standpunkt aus nachteilig.
Nach Entfernung des Textilmaterials aus der Behand lungsfiotte kann dieses auf konventionelle Art getrocknet und gewaschen und weiterverarbeitet werden, d. h. bei Behandlung von Fasern oder Garnen verwoben oder verwirkt oder auf andere Art zum endgültigen Textilmaterial verarbeitet und dieses nachher der üblichen Ausrüstung unterzogen werden.
In der nachstehenden Beispielen werden verschiedene Ausführungsformen des erfindungsgemässen Verfahrens beschrieben. Die angefiihrten Teil- (T) und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.
Beispiele 1-19
Eine erste erfindungsgemässe Behandlungsflotte A wurde auf verschiedene Gewebe aufgebracht, indem mit eingenetzten Abschnitten der Gewebe in eine wässrige Behandlungsflotte eingegangen wurde, die als antimikrobielles Mittel 5 -Chlor-2 -(2,4-dichlorphenoxy)-phenol Irgasan DP-300 von Geigy enthielt. Die Flotte wurde bei 40-50" C angesetzt und diese Temperatur während 5-10 min zur Sicherstellung vollständiger Dispersion beibehalten. Danach wurden 3 T eines Gemisches von Dimethylphthalat als Carrier, Isopropylalkohol und einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel Triton X-100 pro T antimikrobielles Mittel zugesetzt und während weiteren 5-10 min weitergerührt. Danach wurde die Temperatur der Behandlungsflotte zum Siedepunkt erhitzt und während 1-2 h dabei gehalten.
Die Temperatur der Behandlungsflotte und die Zeitdauer des Eintauchens wurden so gehalten. dass sich eine Aufnahme von 0,5 Gew. Q' antimikrobiellem Mittel, bezogen auf das Trockengewicht des Gewebes, ergab. Diese erhaltenen behandelten Gewebeabschnitte wurden gespült, getrocknet und als erfindungsgemäss mit der Behandlungsflotte A behandelt bezeichnet.
Die vorstehend beschriebene Behandlung wurde mit der Ausnahme wiederholt, dass der Behandlungsflotte A die Hälfte des 5 -Chlor-2 -( 2,4-dichlorphenoxy)-phenols durch einen gleichen Mengenanteil des zusätzlichen antimikrobiellen Mittels Hexachlorophen[2,2' -Methylen-bis-(3,4,6-trichlor- phenol)] ersetzt wurde. Die behandelten Gewebeabschnitte wurden als crfindungsgemäss mit der Behandlungsflotte B behandelt bezeichnet.
Vergleichs-Behandlungsflotten I und II ohne Carrierzusatz wurden hergestellt durch Zusatz von Wasser, Propylenglykol und einem nichtionogenen oberflächenaktiven Mittel Emulphor ON -870, enthaltend einen polyoxyäthylenierten Fettalkohol mit einem Schmelzpunkt von 43"C, einem spez.
Gew. bei 25 C von 1,03-1,04, einem Flammpunkt von 238" C und einem Brennpunkt von 343 C, zu den genannten antimikrobiellen Mitteln. Die beiden Vergleichs-Behandlungsflotten I und II zeigten die nachstehenden Zusammensetzungen:
Gew.% II Gew. % Irgasan DP-30() 10 Irgasan DP-300 3,5 Emulphor ON-870 25 Hexachlorophen 6,5 Propylenglykol 55 Emulphor ON-870 25 Wasser 10 Propylenglykol 55
Wasser 10
Die Vergleichs-Behandlungsflotten I und II wurden auf Abschnitte der gleichen Gewebe entweder nach der vorstehend beschriebenen Ausziehmethode oder durch Klotzen mit doppeltem Eintauchen und Abquetschen aufgebracht, wobei der Abquetscheffekt des Foulards so eingestellt wurde, dass die Gewebeabschnitte, bezogen auf ihr Trockengewicht, ungefähr 0.5 Gew. % antimikrobielles Mittel aufnahmen. Das Spülen und Trocknen der Gewebeabschnitte erfolgte auf gleicher Art, wie vorstehend beschrieben.
Die erhaltenen, entweder nach dem Ausziehverfahren oder durch Klotzen, mit oder ohne Carrierzusatz behandelten Gewebeabschnitte der erfindungsgemässen und der Vergleichsversuche mit den erfindungsgemässen und den Vergleichs-Behandlungsflotten A und B bzw. l und II wurden auf antimikrobielle Aktivität geprüft nach der Agrarplatten Prüfmethode AATCC 90-1965T, beschrieben im 1966 Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists Band 40, 1968. Nach dieser Prüfmethode wurden die verschiedenen Gewebeabschnitte sterilisiert und danach auf AATCC Agar ausgelegt. das zuvor mit Prüfbakterien inokuliert worden war. Nach Inkubation wurden die Gewebeabschnitte auf Bakterienwachstum geprüft.
Diese Prüfung wurde nach mehreren Wäschen wiederholt, um die Dauerhaftigkeit der antimikrobiellen Eigenschaften der verschiedenen Gewebeabschnitte zu bestimmen.
Bei jeder Prüfung wurde auch die Gegenwart einer Zone antimikrobieller Wirksamkeit, d. h. einer Zone, in welcher kein Wachstum der Prüforganismen auftrat, ermittelt.
Die ermittelten antimikrobiellen Eigenschaften der verschiedenen Gewebeabschnitte sind in den Tabellen l-XI zusammengefasst. Für die in den Tabellen l-VI zusammengefassten Prüfungen wurden als Prüfbakterien S. aureus und für die in den Tabellen VII-XI zttsammengefassten Prüfungen S-aureus und E. coli eingesetzt.
Aus den Tabellen ist ersichtlich. dass die erfindungsge mäss vor Abschluss der Nassausrüstung nach dem Ausziehverfahren behandelten Gewebeabschnitte im Vergleich zu den gleichen, in Abwesenheit von Carrier, jedoch mit dem gleichen antimikrobiellen Mitteln bzw. nach dem Klotzverfahren behandelten Gewebeabschnitten ausgesprochen bessere und dauerhaftere antimikrobielle Eigenschaften aufweisen.
Beispiel bzw. Behandlungs Anzahl Wäschen4 Vergleichsversuch 1 methode2 0 5 10 15
Tabelle I - Kunstseidegewebe Beispiel 1(A) E -* -* -* -* Beispiel 2 (B) E ^ -* -* -* Vergleichsversuch A (I) E + + + + Vergleichsversuch B (I) P -* + + + Vergleichsversuch C (II) E + + + + Vergleichsversuch D (II) P -* + + +
Tabelle 11 - 65/35-Mischgewebe Polyester/Baumwolle Beispiel 3 (A) E -* -f -* -* Beispiel 4 (B) E ¯* ¯* -* -* Vergleichsversuch E (I) E # + + + Vergleichsversuch F(l) P -* + + +
Beispiel bzw.
Bechandlungs- Anzahl Wäschen4
VergleichsversuchÚ methodeê 0 5 10 15 Vergleichsversuch G (II) E # + + + Vergleichsversuch H (II) E -* + + +
Tabelle 111 - 50/30/20-Mischgewebe Wolle/Acrylfasern/
Nylon Beispiel 5 (A) E -* -* -* -* Vergleichsversuch 1(1) E # + + + Vergleichsversuch J (I) E-F -* + + +
Tabelle IV - 75/25-Mischgewebe Wolle/Nyon Beispiel 6 (A) E -* -* -* Beispiel 7 (B) E -* -* -* Vergleichsversuch K (I) E # + + Vergleichsversuch L (I) E-F -* + + Vergleichsversuch M (II) E # + + Vergleichsversuch N (II) E-F -* + +
Tabelle V - 85/15-Mischgewebe Acrylfasern/Nylon Beispiel 8(A) E -* -* -* -* Vergleichsversuch o (I) E #
+ + +
Tabelle VI - 70/30-Mischgewebe Polyester/Acrylfasern Beispiel 9(A) E -* -* -* -* Vergleichsversuch P (I) E # + + + Vergleichsversuch Q (1) E-F -* + + +
Tabelle VII - Acetatgewebe Beispiel 10(A) E -* -* -* -* Beispiel 11(B) E -* -* -* Vergleichsversuch R (I) E # + + + Vergleichsversuch S (I) P -* + + + Vergleichsversuch T (II) E # + + + Vergleichsversuch U (II) P -* + + + Tabelle VIII - Nylongewebe Beispiel 12(A) E -* -* -* -* Beispiel 13(B) E -* -* -* -* Vergleichsversuch V (I) E # + + + Vergleichsversuch W (I) P -* + + + Vergleichsvcrsuch X (II) E #
+ + + Vergleichsversuch Y (II) P -* + + +
Tabelle IX - Acrylfasergewebe Beispiel l4 (A) E -* -* -* -* Beispiel 15(B) E -* -* -* -* Vergleichsversuch Z(I) E # + + + Vergleichsversuch AA (I) P -* + + + Vergleichsvcrsuch AB (II) E # + + + Vergleichsversuch AC(II) P -* + + +
Tabelle X - Polyestergewebe Beispiel 16(A) E -* -* -* Beispiel 17(B) E -* -* -* Vergleichsversuch AD (I) E # + + + Vergleichsversuch AE (I) P -* + + + Vergleichsversuch AF(II) E # + + + Vergleichsversuch AG II P -* + + +
Tabelle Xl - Spandesgewebe Beispiel 18(A) E -* -* -* -* Beispiel 19 (B) E -* -* -* -* Vergleichsversuch AH (1) E #
+ + + Vergleichsversuch AI(I) P -* + + + Vergleichsversuch AJ (II) P3 # + + + Vergleichsversuch AK (II) P -* + + +
Anmerkungen zu den Tabellen: Die Beispiele sind in der Reihenfolge 1-19 numeriert und die Ver gleichsversuche sind in den Reihenfolgen A-Z und AA-AK be zeichnet. Die in den jeweiligen Beispielen bzw. Vergleichsversuchen verwendeten Behandlungsflotten sind nach der Nummer des Beispiels bzw. dem Buchstaben des Vergleichsversuchs in Klammern angeführt, entweder als erfindungsgemässe Bechandlungsflotte A oder B bzw. als
Vergleichs-Bchandlungsflotte I oder II, entsprechend den vorstehen den Angaben.
ê Die Behandlungsmethode in bezug auf das Aufbrigen der jeweili gen Behandlungsflotte auf das Gewebe ist durch die Buchstaben E und P bezeichnet, wobei der erstere Buchstaben die Behandlung von Rohgewebe nach dem erfindungsgemassen Ausziehverfahren und der letztere die vergleichsgemässe Behandlung des Gewebes durch Klotzen während der Nassausrüstung bezeichnet. Die Bezeich nung E-F in den Tabellen 111. IV und VI bedeutet die Behandlung der Gewebeabschnitte in den entsprechenden Vergleichsversuchen nach dem erfindungsgemässcn Ausziehverfahren während der Nass ausrüstung.
In diesem $Vergleichsversuch wurde die erfindungsgemässe Behand lungsflotte durch Klotzen auf das Rohgewebe aufgetragen.
4 Die in den Tabellen fur die Bezeichnung der Prüfresultate in bezug auf Balterienwachstum verwendeten Symbole haben die foigende
Bedeutung: + Bakterienwachstum - kein Baktcricnwachstum # anfangliche Verbinderung von Bakterienwachstum, cinsetzendes
Bakterienwachstum nach einer enizigen Wäsche des Gewebes * E'rüímuster zeigt von Bakterienwachstum freie Zone
Beispiele 20-25
Wie vorstehend beschrieben. wurden verschiedene Behandlungsflotten hergestellt, indem pro 1 T des jeweiligen der nachstehend angeführten antimikrobiellen Mittel 3 T des Gemischs von Ditnethylphthalat als Carrier, Isopropanol und des nichtionogenen oberflächenaktiven Mittels Triton X-100 zugemischt wurden.
Beispiel antimikrobielles Mittel 20 3',4',5'-Tribromsalycylanilid 21 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol(0,4 T)
3',4'5' -Tribnmsalicylanilid ((1,6 T) 22 5-Chlor-2-(2,4-dichlorphenoxy)-phenol (0.4 T)
3,5-Dibrom-3'-trifluormethylsalicylanilid (0,6 T) 23 3,5-Dibrom-3'-trifluormethylsalicylanilid 24 Zink-pyridmethion-N-oxid (0.4 T)
3',4',5'-Tribromsalicylanilid (0,6 T) 25 Zink-pyridmethion-N-oxid
Beispiel 26
Fäebebereites Polyamidgarn wird auf dem Kreuzspulfärbeapparat während 5-10 min vorgenetzt. Danach wird die Färbellotte mit den Färbereihilfsmitteln bei 40 C eingezogen.
Die Flottentemperatur wird nun innerhalb von 30 min auf 95 9 C erhöht, und anschliessend wird bei dieser Temperatur während 60 min ausgefärbt. Nach der Abmusterung wird auf 70 C abgekühlt, gespült, entwässert und getrocknet.
Flottenansatz erfindungs- Vergleichs- Vergleichs gemäss versuch A versuch B Nylosanrubin N5BL 0,5% 0,5% 0,5% Färbehilfsmittel 2,0% 2,0% 2,0% Ammonsulfat 2,0% 2,0% 2,0% Carriergemisch mit antimikrobiellem Mittel 1,0 - antimikrobielles Mittel ohne Carrier - 1,0% Flottenverhältnis 1:30 1:30 1:30 pH-Wert mit Essigsäure 4,5-5 4,5-5 4,5-5 Bestimmung der antimikrobiellen Wirkung
Anzahl Wäschen
0 5 10 erfindungsgemäss -* * - * - * Vergleichsversuch A # + + Vergleichsversuch B + + +
Beispiel 27
Vorgeschrumpftes, färbebereites Polyacrylgarn wird auf dem Kreuzspulfärbeapparat während 5-10 min vorgenetzt.
Danach werden die Färbereihilfsmittel und Farbstoffe bei 40" C eingezogen. Innerhalb von 20 min wird die Temperatur der Färbeflotte auf 80" C gebracht, während ca. 5 min gehalten und anschliessend innerhalb von 15 min auf 95" C erhöht.
Nun wird während 60 min bei dieser Temperatur ausgefärbt und abgemustert. Man kühlt langsam auf 70" C ab und spült.
Nach dem Spülprozess wird eine neue Flotte mit Sapamin OC eingezogen und bei einem pH-Wert von 4,5-5 während 20 min bei 40-50 < C behandelt. Man entwässert ohne zu spülen und trocknet auf dem Igel.
Flottenansatz erfindungs- Vergleichs- Vergleichs gemäss versuch A versuch B Sandocrylorange B3RLE 0,5% 0,5% 0,5% Färbereihilfsmittel 2,0% 2,0% 2,0% Carriergemisch mit antimikrobiellem Mittel 1,0% - - antimikrobielles Mittel ohne Carrier - 1,0% qi, Flottenverhältnis 1:30 1:30 1:30 pH-Wert mit Essigsäure 4,5 4,5 4,5 Nachbehandlung Sapamin OC 2,0% 2,0% 2,0% Bestimmung der antimikrobiellen Wirkung
Anzahl Wäschen
0 5 10 erfindungsgemäss -* -* -* Vergleichsversuch A #
+ + Vergleichsversuch B + + +
Die Prüfung der antimikrobiellen Wirkung in den Beispielen 26 und 27 erfolgte, wie vorstehend beschrieben, und für die Bezeichnung der Prüfresultate wurden dieselben Symbole mit der vorstehend angegebenen Bedeutung verwendet.
PATENTANSPRÜCHE
I. Verfahren zur dauerhaften antimikrobiellen Ausrüstung von Kunstfasern enthaltendem Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass das Textilmaterial vor Abschluss der Nassausrüstung einer Ausziehbehandlung in einer wässrigen Behandlungsflotte unterzogen wird, die ein antimikrobielles Mittel und einen Carrier dafür enthält.
For the treatment of textile materials made of synthetic fibers with materials that are capable of microorganisms with which they come into contact. to deactivate or kill, numerous methods are already known. Textile materials treated in this way are used in the manufacture of garments to prevent odor formation, to minimize the risk of skin rashes on contact with garments and, in general, to prevent the spread of toxic organisms through or in such garments. Tissues treated in this way are particularly useful in hospitals.
Treatments of this kind are also widely used for decay-resistant finishes, in order to protect textile materials containing synthetic fibers against attack by fungi and against decay.
In the usual production process for fabrics, raw fabrics are produced and then bleached, dyed and finished with water-repellent agents, plasticizers and / or various resin finishes. Heretofore, antimicrobial agents have generally been in the equipment fleet, along with other equipment. such as antistatic agents, plasticizers, water and / or dirt repellent agents, applied to textile threads.
With such treatment, however, the antimicrobial agent can only be deposited on the tissue surface, and if the fabric in the laundry is exposed to the mechanical action and the emulsifying effect of soap and detergents, the antimicrobial residue can be removed so that the fabric is no longer protected is. Some of the antimicrobial agents applied by such finish treatment may even be leached out by cold water alone or removed by other weather conditions.
Various efforts have been made. in order to give textile materials equipped with non-microhial agents better durability. as described, for example, in U.S. Patent 3,547,6XX. Regardless of this, there is still a need for a method which imparts sustained broad spectrum antimicrobial microbial activity to textile materials containing synthetic fibers. the infestation and growth of gram-positive and gram-negative bacteria. Prevents fungus and the like and is resistant even to repeated alkaline washes at high temperature.
In the patent specifications FR 1 1X2 455 and the associated 7usatzpatent FR 76 576/1 1X2 455 a Auszichverfahren for the antimicrobial treatment of textile materials with an antibiotic such as neomycin is heschrie bein. wherein, according to the method of the additional patent, the treatment liquor contains an optical brightener in order to counteract the yellowing of the textile material that occurs during the method of the main patent.
The process described in the two patents mentioned takes place as a post-treatment of already dyed or bleached textile materials, the addition of the optical brightener in the process of the additional patent not taking place. in order to increase the whiteness of non-transparent textile material or to achieve more luminous shades of colored textile material, but is used exclusively for this purpose. to counteract the yellowing of bleached textile material or changes in the color of dyed textile material caused by the aftertreatment according to the main patent.
Any pointers that would suggest to the skilled person post treatment in the presence of carriers or even before completion of wet finishing. for example, during the Fär beins to run, neither of the patents mentioned contain.
It is known to the person skilled in the art that when dyeing synthetic fiber material, the use of carriers improves the transfer of dyes to the fiber, and thus deeper shades can be achieved. On the other hand, however, it is also known that dyeings produced using carriers have poorer wet fastness properties than textile materials dyed without a carrier.
It has now been found that treatment liquors which contain a mixture of carrier and antimicrobial agent lead to such an effective transfer of the antimicrobial agent to synthetic fiber material. that textile material treated in this way has a permanently fixed antimicrobial finish. This is completely surprising and could not be expected in view of the aforementioned deterioration in the wet fastness properties of dyeings produced using carriers, which is known to the person skilled in the art.
Another advantage of this type of finish is that the treatment with the mixture of carrier and antimicrobial agent can be carried out before the wet finish of the textile material is completed, for example simultaneously with the dyeing or together with optical brightener as optical brightening treatment, with neither changes in the color of the dyeings nor yellowing of bleached textile material, the effect of the antimicrobial finish is reduced by subsequent wet treatments.
This thus enables an economical method for bactericidal, bacteriostatic. to create fungicidal and / or fungistatic finishing of textile materials containing synthetic fibers. that withstands repeated water leaching and repeated washing.
This is achieved according to the invention. that the textile material is subjected to exhaust treatment in an aqueous treatment liquor which contains an antimicrobial agent and a carrier therefor, before the wet finishing.
In contrast to conventional padding processes, the exhaust process according to the invention is expediently carried out in a closed system. in which the textile material for a longer period of time under conditions that are sufficient for the absorption of the antimicrobial agent in the fibers, fixation of the agent in the fibers and for drawing the agent out of the treatment liquor. can be immersed. It has been found that by such treatment, as opposed to the application of antimicrobial agents by conventional padding during finishing, antimicrobial properties of markedly improved durability are obtained.
In the process according to the invention, the textile material is treated with an aqueous treatment liquor containing at least one compound that acts as an antimicrobial agent. dissolved or dispersed, and contains a carrier therefor. The term textile material containing synthetic fibers used here refers to synthetic fibers and, for example, to yarns and nonwovens. Woven, knitted and nonwovens containing such fibers, for example atis polymer materials. Viscose, cellulose acetate and triacetate; or nylon, polyester, vinyl polymers including polyolefins, optionally modified polyacrylics, alone or in a mixture with natural fibers, such as cotton or other cellulose fibers and / or wool or other protein fibers.
In the process according to the invention, all known classes of compounds with bacteriostatic agents can be used as antimicrobial agents. bactericidal, fungistatic and / or fungicidal properties are used. A large number of water-soluble metal salts or complexes can be used as antimicrobial agents in the process according to the invention, as described, for example, in US Pat. No. 2,981,640,361,469, 3,085,9 () 9, 3,116,207, 3,183,118,3 183 149 and 3 547 688.Suitable such agents are, for example, many water-soluble heavy metal salts of zinc, mercury, tin, copper or similar metals, such as zinc dimethyldithiocarbamate, zinc 2-mercaptobenzothiazole, zinc bacitracin, phenyl mercury acetate, tributyl tin oxide, acetate, neodecanoate, benzoate. salicylate. Copper neomycin.
Halophenols such as p-chloro-mxylenone, pentachlorophenol, 2,2'-methylene-bis (4-chlorophenol), 2,2'-methylene-bis- (3, 4,6-trichlorophenol), 5 are also suitable -Chlor-2- (2,4-dichlorophenoxy) phenol, or alkali metal salts thereof; Amines, such as anilides, in particular salicyl-, tribromosalicyl, 3,5-dibromo-3-trifluoromethylsalicyl-, trichloro- and trifluorochlorocarbanilide; quaternary ammonium compounds. such as alkyldimethylbenzylammonium chloride, alkyldimethylammoniumcycolhexylsulfamate; or thio compounds. such as N-trichloromethylthio-4-cyclohexene-1,2-dicarboximide.
Bis (dimethylthiocarbamoyl) aisulphide, trans-1,2-bis (n-propylsulphonyl) ethene, bis (n-propylsulphonyl) ethene.
1,6-bis (4-ethylmereaptophenylbisguanido) -hexane, hydroxypyridine-2-thione, 3,5-dimethyl-tetrahydro-1,3,5-2H-thiadiazine-2-thione, 2,3,5,6 -Tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine.
Other bioactive materials that can be used include, for example, diphenylsilbene-2-ethylhexoate.
The antimicrobial agent used in the process according to the invention can, for example, also comprise other materials effective against bacteria and / or fungi, such as those in Antiseptics and Disinfectants. Fungicides and Sterilization, C.F. Reddish, 2nd edition. May 1961, Chapter 13, pages 308-3 13. provided that these materials in relation to the textile material and others. auxiliaries used in dyeing and finishing of textile materials are inert and compatible.
In the process according to the invention, for example, all well-known carrier types are suitable as carriers, which are normally used as auxiliaries in the dyeing of textile materials. Such carriers are, for example, in the American Dyestuff Reporter of April 22, 19fix on page 49 by Brown et al. in the article Halogenated Benzenes as Carriers for Dyeing Polyester Fibers.
Suitable carriers for the process according to the invention are, for example, phenols, such as o- and p-phenylphenol, octylphenol and -cresol; aliphatic or aromatic esters such as butyl and benzyl benzoate. Dimethyl terephthalate and phthalate, methyl salicylate or mixtures thereof with various auxiliaries, for example butyl benzoate and tripropyl phosphate; Diemethylterephthalate with benzanilide, or mixtures of benzoic acid esters of aromatic alcohols, phenols or naphthols with an ether containing at least one aromatic radical, for example mixtures of benzyl benzoate and dibenzyl ether.
Further suitable carriers are, for example, halogenated aromatics, in particular halobenzenes, such as mono-, di-, trichlorobenzenes, o- or p-chlorobromobenzene, dibromobenzene; Aryl esters of carboxylic acids such as diphenyl carbonate; Cycloxylamides of benzenesulfonic acids; Compounds having a lactone group and an aromatic nucleus, such as the lactone of 2-hydroxynaphthalene-1ss-propionic acid. Other carriers suitable for the process according to the invention are, for example, biphenyl, α-methylnaphthalene and the like.
The antimicrobial agent is preferably mixed in a proportion of 10-35 wt.% With 65-90 wt.% OlG carrier, in particular 20-25 wt.% Antimicrobial agent with 75-80 wt.% Carrier. The mixture can then be added to the treatment fountain. As will be explained below, the treatment liquor can contain the usual proportions of surface-active agents, dyes or other auxiliaries used for the treatment of textile materials containing synthetic fibers.
In a preferred embodiment, the mixture of antimicrobial agent and carrier is applied from an aqueous treatment liquor which is a polar solvent, for example a lower aliphatic alcohol. such as isopropanol. The treatment liquor can contain a small proportion, for example up to 5% by weight, in particular 1-3% by weight, of a dispersant.
Suitable dispersants are, for example, anionic ones. such as alkali metal alkylbenzenesulfonates or long-chain alkyl sulfates with 8-20 carbon atoms. for example alkali metal salts of dodecylbenzenesulfonate, lauryl, heptadecyl, diethylhexyl, tetradecyl, ethylhexyl sulfate; and nonionic, such as alkyl and dialkyl-phenoxy-poly (ethyleneoxy) -ethanols, preferably those with alkyl parts of 5-12 C atoms and 1-2 (1 ethyleneoxy groups, for example octyl, nonyl or dodecyl phenoxy poly - (Ethylenoxy) ethanols; fatty acid esters of polyhydric alcohols, such as glyceryl monostearate.
The mixture of antimicrobial agent and carrier can additionally contain one or more of the dyes customarily used for dyeing textile material containing synthetic fibers. In this way, the dyeing and the treatment according to the invention can be carried out in a single process step in the same treatment liquor. Any of the dyes conventionally used for dyeing synthetic fiber materials can be used with the proviso that the respective dye is inert with regard to the antimicrobial agent as well as the other components of the treatment liquor.
Such dyes are described, for example, in Dyestuffs Volume 42, No. 5-X in the article 'Dyeing: Theory and Practice and in the 6th edition of Dyeing Synthetic Fibers and Blends by General Aniline and Film Corporation.
Textile dyes are used both because of their chemical properties
Textile dyes are dyes that can be used both because of their chemical processes and belong, for example, to the following chemical classes: nitrous; Nitro; Monoazo; Disazo, Trisazo. Polyazo, azo.
Stilbene, diphenylmethane, triphenylmethane, xanthene, acridine, quinoline, methine, thiazole, indamine, indophenol, azine, oxazine. Thiazine. Sulfur, lactone. Aminoketone, hydroxyketone, anthraquinone. Idigoid, phthalocyanine, as well as natural dyes. d. H. Made from animal or vegetable plastics with little or no chemical treatment, such as turmeric, carmine, litmus, indigo, chlorophyll, walnut oil. Defined according to the application method, the following classes of dyes are suitable: Küpfen, sulfur. Acid, dispersion, developing, basic, reactive.
In general, all dyes which are suitable for dyeing synthetic fibers by the leveling process can be used in the process according to the invention, provided that they are inert with respect to the other components of the treatment liquor.
To carry out the exhaust process according to the invention, the textile material to be treated is expediently immersed in a closed system, generally for a long period of time and under conditions of elevated temperature, in a treatment liquor containing the antimicrobial agent and the carrier, in order to absorb and fix the antimicrobial agent to achieve the fibers and their extraction from the treatment liquor. It has been found that in the process according to the invention an immersion time of 20 minutes to 3 hours at a temperature in the range of 65-100 ° C., preferably 80-95 ° C., is particularly suitable for swelling the fibers and thereby absorbing and absorbing the antimicrobial agent to facilitate.
The proportion of the antimicrobial agent absorbed by the synthetic fibers varies depending on the particular antimicrobial component, the carrier used and the textile material treated. In general, an intake of 2.71-8.13 g, in particular 2.71 g, of the antimicrobial agent m2 of the finished textile material is aimed for, which is a preferred intake in the range of 0.14), 5% by weight, based on the Dry weight of the textile material. Although larger proportions can be applied, it has proven to be unnecessary to achieve the desired antimicrobial properties and is also disadvantageous from an economic point of view.
After the textile material has been removed from the treatment fiotte, it can be dried and washed and processed further in a conventional manner; H. when treating fibers or yarns, woven or forfeited or otherwise processed into the final textile material and then subjected to the usual finishing.
Various embodiments of the process according to the invention are described in the following examples. The parts (T) and percentages given relate to the weight.
Examples 1-19
A first treatment liquor A according to the invention was applied to various fabrics by entering with wetted sections of the fabric into an aqueous treatment liquor which contained 5-chloro-2 - (2,4-dichlorophenoxy) -phenol Irgasan DP-300 from Geigy as an antimicrobial agent . The liquor was set at 40-50 ° C. and this temperature was maintained for 5-10 min to ensure complete dispersion. Then 3 parts of a mixture of dimethyl phthalate as carrier, isopropyl alcohol and a nonionic surfactant Triton X-100 per part of antimicrobial agent were added and stirring was continued for a further 5-10 min. Thereafter, the temperature of the treatment liquor was heated to the boiling point and held there for 1-2 h.
The temperature of the treatment liquor and the duration of the immersion were maintained in this way. that there was an uptake of 0.5 wt. Q 'of antimicrobial agent, based on the dry weight of the fabric. These treated fabric sections obtained were rinsed, dried and designated as treated with the treatment liquor A according to the invention.
The treatment described above was repeated with the exception that half of the 5-chloro-2 - (2,4-dichlorophenoxy) -phenol was replaced by an equal proportion of the additional antimicrobial agent hexachlorophene [2,2'-methylene-bis - (3,4,6-trichlorophenol)] was replaced. The treated fabric sections were designated as treated with the treatment liquor B in accordance with the invention.
Comparative treatment liquors I and II without added carrier were prepared by adding water, propylene glycol and a nonionic surfactant Emulphor ON -870, containing a polyoxyethylene fatty alcohol with a melting point of 43 "C, a spec.
Weight at 25 C of 1.03-1.04, a flash point of 238 "C and a fire point of 343 C, to the antimicrobial agents mentioned. The two comparison treatment liquors I and II had the following compositions:
% By weight II% by weight Irgasan DP-30 () 10 Irgasan DP-300 3.5 Emulphor ON-870 25 Hexachlorophene 6.5 Propylene glycol 55 Emulphor ON-870 25 Water 10 Propylene glycol 55
Water 10
The comparison treatment liquors I and II were applied to sections of the same fabric either by the pulling method described above or by padding with double dipping and squeezing, the squeezing effect of the padder being adjusted so that the fabric sections, based on their dry weight, were approximately 0.5 wt .% Antimicrobial ingested. The tissue sections were rinsed and dried in the same way as described above.
The fabric sections obtained, either by the exhaust process or by padding, with or without carrier additive, of the inventive and comparative experiments with the inventive and comparative treatment liquors A and B or I and II were tested for antimicrobial activity according to the AATCC 90- agricultural plate test method. 1965T, described in the 1966 Technical Manual of the American Association of Textile Chemists and Colorists Volume 40, 1968. According to this test method, the various tissue sections were sterilized and then laid out on AATCC agar. which had previously been inoculated with test bacteria. After incubation, the tissue sections were checked for bacterial growth.
This test was repeated after several washes to determine the durability of the antimicrobial properties of the various fabric sections.
Each test also determined the presence of a zone of antimicrobial activity; H. a zone in which no growth of the test organisms occurred.
The determined antimicrobial properties of the various fabric sections are summarized in Tables I-XI. For the tests summarized in Tables I-VI, S. aureus were used as test bacteria and for the tests summarized in Tables VII-XI S-aureus and E. coli.
It can be seen from the tables. that the fabric sections treated according to the invention before the completion of the wet finishing process by the exhaust process have markedly better and more permanent antimicrobial properties compared to the same fabric sections treated in the absence of carrier, but with the same antimicrobial agents or according to the padding process.
Example or treatment number of washes4 Comparative experiment 1 method2 0 5 10 15
Table I - Artificial silk fabric Example 1 (A) E - * - * - * - * Example 2 (B) E ^ - * - * - * Comparative experiment A (I) E + + + + Comparative experiment B (I) P - * + + + Comparative experiment C (II) E + + + + Comparative experiment D (II) P - * + + +
Table 11 - 65/35 mixed fabric polyester / cotton Example 3 (A) E - * -f - * - * Example 4 (B) E ¯ * ¯ * - * - * Comparative experiment E (I) E # + + + Comparative experiment F (l) P - * + + +
Example or
Treatment number of washes 4
Comparative experiment methodê 0 5 10 15 Comparative experiment G (II) E # + + + Comparative experiment H (II) E - * + + +
Table 111 - 50/30/20 blended fabrics wool / acrylic fibers /
Nylon Example 5 (A) E - * - * - * - * Comparative Experiment 1 (1) E # + + + Comparative experiment J (I) E-F - * + + +
Table IV - 75/25 mixed fabric wool / Nyon Example 6 (A) E - * - * - * Example 7 (B) E - * - * - * Comparative experiment K (I) E # + + Comparative experiment L (I) E-F - * + + Comparative experiment M (II) E # + + Comparative experiment N (II) E-F - * + +
Table V - 85/15 mixed fabric acrylic fibers / nylon Example 8 (A) E - * - * - * - * Comparative experiment o (I) E #
+ + +
Table VI - 70/30 mixed fabric polyester / acrylic fibers Example 9 (A) E - * - * - * - * Comparative experiment P (I) E # + + + Comparative experiment Q (1) E-F - * + + +
Table VII - Acetate fabric Example 10 (A) E - * - * - * - * Example 11 (B) E - * - * - * Comparative experiment R (I) E # + + + Comparative experiment S (I) P - * + + + Comparative experiment T (II) E # + + + Comparative Experiment U (II) P - * + + + Table VIII - Nylon Fabric Example 12 (A) E - * - * - * - * Example 13 (B) E - * - * - * - * Comparative Experiment V (I ) E # + + + Comparative experiment W (I) P - * + + + Comparative experiment X (II) E #
+ + + Comparative experiment Y (II) P - * + + +
Table IX - Acrylic fiber fabric example 14 (A) E - * - * - * - * Example 15 (B) E - * - * - * - * Comparative experiment Z (I) E # + + + Comparative experiment AA (I) P - * + + + Comparative experiment AB (II) E # + + + Comparative experiment AC (II) P - * + + +
Table X - Polyester fabric Example 16 (A) E - * - * - * Example 17 (B) E - * - * - * Comparative experiment AD (I) E # + + + Comparative experiment AE (I) P - * + + + Comparative experiment AF (II) E # + + + Comparative experiment AG II P - * + + +
Table Xl - Chip fabric Example 18 (A) E - * - * - * - * Example 19 (B) E - * - * - * - * Comparative experiment AH (1) E #
+ + + Comparative experiment AI (I) P - * + + + Comparative experiment AJ (II) P3 # + + + Comparative experiment AK (II) P - * + + +
Notes on the tables: The examples are numbered in the order 1-19 and the comparative tests are indicated in the order A-Z and AA-AK. The treatment liquors used in the respective examples or comparative experiments are listed in brackets after the number of the example or the letter of the comparative experiment, either as treatment liquor A or B according to the invention or as
Comparative Bchandlungsflotte I or II, according to the information above.
ê The treatment method with regard to the application of the respective treatment liquor to the fabric is denoted by the letters E and P, the first letter denoting the treatment of raw fabric according to the exhaust process according to the invention and the latter denoting the comparable treatment of the fabric by padding during wet finishing . The designation E-F in Tables III. IV and VI denotes the treatment of the fabric sections in the corresponding comparative tests according to the exhaust process according to the invention during the wet finishing.
In this comparison experiment, the treatment liquor according to the invention was applied to the raw fabric by padding.
4 The symbols used in the tables to designate the test results in relation to the growth of balteria have the following
Meaning: + bacterial growth - no bacterial growth # initial inhibition of bacterial growth,
Bacterial growth after a short wash of the fabric * E'rüímuster shows a zone free of bacterial growth
Examples 20-25
As described above. Various treatment liquors were prepared by adding 3 parts of the mixture of diethyl phthalate as carrier, isopropanol and the nonionic surfactant Triton X-100 per 1 part of each of the antimicrobial agents listed below.
Example antimicrobial agent 20 3 ', 4', 5'-Tribromosalycylanilid 21 5-Chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) -phenol (0.4 T)
3 ', 4'5' -Tribnmsalicylanilid ((1.6 T) 22 5-chloro-2- (2,4-dichlorophenoxy) -phenol (0.4 T)
3,5-dibromo-3'-trifluoromethylsalicylanilide (0.6 T) 23 3,5-dibromo-3'-trifluoromethylsalicylanilide 24 zinc pyridmethione-N-oxide (0.4 T)
3 ', 4', 5'-tribromosalicylanilide (0.6 T) 25 zinc pyridmethione N-oxide
Example 26
Dye-ready polyamide yarn is pre-wetted on the cross-bobbin dyeing machine for 5-10 minutes. Then the dyebell is soaked in with the dyeing auxiliaries at 40 ° C.
The liquor temperature is now increased to 95 ° C. over the course of 30 minutes, and the dyeing is then carried out at this temperature for 60 minutes. After matching, it is cooled to 70 ° C., rinsed, drained and dried.
Liquor approach according to the invention, comparative comparison according to experiment A, experiment B, nylosan rubin N5BL 0.5% 0.5% 0.5% dyeing aid 2.0% 2.0% 2.0% ammonium sulfate 2.0% 2.0% 2.0 % Carrier mixture with antimicrobial agent 1.0 - antimicrobial agent without carrier - 1.0% liquor ratio 1:30 1:30 1:30 pH value with acetic acid 4.5-5 4.5-5 4.5-5 Determination of the antimicrobial effect
Number of washes
0 5 10 according to the invention - * * - * - * Comparative experiment A # + + Comparative experiment B + + +
Example 27
Pre-shrunk, ready-to-dye polyacrylic yarn is pre-wetted on the cross-winding dyeing machine for 5-10 minutes.
The dyeing auxiliaries and dyestuffs are then drawn in at 40 ° C. The temperature of the dye liquor is brought to 80 ° C. over the course of 20 minutes, maintained for about 5 minutes and then increased to 95 ° C. over the course of 15 minutes.
It is then dyed and patterned for 60 minutes at this temperature. It is slowly cooled to 70 "C and rinsed.
After the rinsing process, a new liquor with Sapamin OC is drawn in and treated at a pH of 4.5-5 for 20 minutes at 40-50 ° C. You drain without rinsing and dry on the hedgehog.
Liquor approach, comparative comparison according to experiment A, experiment B Sandocrylorange B3RLE 0.5% 0.5% 0.5% dyeing aid 2.0% 2.0% 2.0% carrier mixture with antimicrobial agent 1.0% - - antimicrobial agent without carrier - 1.0% qi, liquor ratio 1:30 1:30 1:30 pH value with acetic acid 4.5 4.5 4.5 Post-treatment Sapamin OC 2.0% 2.0% 2.0% Determination of the antimicrobial effect
Number of washes
0 5 10 according to the invention - * - * - * Comparative experiment A #
+ + Comparative experiment B + + +
The test of the antimicrobial effect in Examples 26 and 27 was carried out as described above, and the same symbols with the meanings given above were used to designate the test results.
PATENT CLAIMS
I. A method for the permanent antimicrobial finishing of textile material containing synthetic fibers, characterized in that the textile material is subjected to an exhaust treatment in an aqueous treatment liquor which contains an antimicrobial agent and a carrier therefor, before the wet finishing.