CH294026A - Procédé pour la préparation d'un article façonné et article obtenu par ce procédé. - Google Patents

Description

      Procédé    pour la préparation d'un     article        façonné    et     article    obtenu par ce procédé.    La présente invention est relative à un  procédé pour la préparation d'articles façon  nés à partir de copolymères formés à l'aide       d'acrylonitrile    et d'une faible proportion d'un  éther     monov        inylique    aminé ou d'un sel d'un  éther, en présence ou en l'absence d'autres  composés     mono-éthyléniques.    Les articles fa  çonnés obtenus présentent une orientation  moléculaire et. peuvent constituer des fibres,  filaments, soies, mono-filaments, pellicules ou  objets analogues;

   ils se prêtent. particulière  ment bien à la teinture.  



  Il est connu que les     polymères    d'acryloni  trile et copolymères d'acrylonitrile à teneur  élevée en acrylonitrile (par exemple 85 % ou  plus) peuvent être utilisés avantageusement  dans la préparation d'articles façonnés tels  que pellicules, fibres, soies, etc., à molécules  orientées, en raison de leur point de     ramolis-          scment    élevé, de leur stabilité thermique et  de leur résistance à la traction.  



  Toutefois, les articles obtenus sont géné  ralement difficiles à teindre dans des colo  rants aqueux avec un grand nombre des ma  tières colorantes habituelles, solubles dans  l'eau, par les procédés usuels utilisés dans  l'industrie textile, étant donné qu'ils ne sont  pas facilement pénétrés par la solution colo  rante. Par exemple, le brevet américain  N      2431956    au nom de     1VI.    F. B.     lloody,    met.

    en lumière cette difficulté de teindre des  fibres d'acrylonitrile contenant au moins  85 % en poids     d'acrylonitrile.       Les essais faits pour réduire ou éliminer  ces difficultés en     copolymérisant    avec     l'acrylo-          nit.rile    certains composés déterminés     (acryl-          amide    ou     méthacrylamide,        acrylate    de     N-di-          méthy        lamino-éthyle,    etc.) n'ont pas été entiè  rement satisfaisants soit que le point de re  trait,

   de ramollissement ou de  collage  de la  fibre ait été affecté de façon défavorable, soit  que l'absorption de la, teinture par la fibre  ait été médiocre ou inégale.  



  En outre, par exposition aux intempéries,  au soleil ou par lavage répété à l'aide de sa  von et d'eau, la plupart des fibres colorées se  sont décolorées, dans une mesure plus ou  moins marquée.  



  Il a été découvert que les copolymères  d'acrylonitrile et d'éthers mono-vinyliques  aminés ou de sels de ces éthers, permettent,  clans certaines conditions, d'obtenir des arti  cles façonnés à molécules orientées présentant  une aptitude améliorée à la teinture.  



  Le procédé selon la présente invention est  caractérisé en ce qu'on prépare un     copolymère     à l'aide     d'acrylonitrile    et d'un éther     mono-          vinylique    aminé ou d'un sel soluble dans l'eau  de cet éther, on forme un article avec une  solution du copolymère obtenu, on chasse sen  siblement la totalité du solvant de cet article,  on étire l'article     débarrassé    de solvant et on  le soumet à un traitement thermique, ledit  copolymère ayant -Lui poids moléculaire d'au  moins 10 000 et renfermant une     proportion         dudit éther ne dépassant pas 10 % du poids  total des monomères.  



  Les éthers     mono-v        inyliques    mis en     oeuvre     peuvent posséder plus d'un groupe     amino        oa     hydroxyle, et peuvent avoir un caractère ali  phatique, aromatique,     arylaliphatique,        cyclo-          alyphatique,    ou hétérocyclique.

   Un intérêt  particulier est présenté par les éthers ayant la  formule:  
EMI0002.0009     
    dans laquelle A est un groupe     alcoy    lève, n       est    un nombre entier et X et Y pris séparé  ment sont des     atorries    d'hydrogène ou des     radi-          caiLY    alcoyle,     hydroxyalcoyle,        alcoxyalcoyle,          amino    - alcoyle,     cyanoalcoyle,        cyclo    - alcoyle,       aralcoyle,        furfuryle,        pyridyle,

      aryle et     amino-          (aryle;    X et Y pris ensemble avec l'atome  d'azote peuvent aussi être des radicaux biva  lents formant avec cet atome un hétérocycle.  X, Y et A peuvent renfermer jusqu'à 18 ou  plus d'atomes de carbone, dont l'enchaîne  ; ment peut être interrompu par des atomes  d'oxygène ou d'azote.  



  Ces éthers peuvent être obtenus par la  réaction     d'amino-alcools    correspondants avec       l'acéthylène,    ou par la réaction d'éthers v     inyl-          n        chloro-aliphatiques    avec de l'ammoniac ou des  amines primaires ou secondaires en présence  d'alcalis.    La teneur en éther     amino-mono-vinylique     désirable dans le polymère, varie de façon  inversement proportionnelle à la teneur de  base en azote de cet. éther;     plus    la teneur de    base en azote est élevée, plus la     quantité     d'éther nécessaire est faible.  



  Souvent des quantités allant d'environ  0,75 à 2<B>%</B> d'éther     amino-mono-vinylique    à  faible poids moléculaire, éthers tels que:         H#,NCH.CI32-0-CH=CH2    et       (CH3)        2--Ni-CH2CH2-0-CH=CH2,       sont efficaces.  



  Au lieu des bases libres, on peut utiliser  les sels solubles dans l'eau des éthers     amino-          mono-vinyliques    avec les acides minéraux ou       organiques.    Des sels     typiques    de cette espèce  sont ceux obtenus avec les acides     chloro-          L.ydrique,    sulfurique, phosphorique, azotique  ou borique, ou les sels des acides organiques  mono- ou     poly-carboxy    ligues des séries alipha  tiques, aromatique,     arylaliphatique,        cycloali-          phatique    ou     hétérocyclique.     



  Les articles façonnés peuvent être formés  à partir de solutions des     copolymères    men  tionnés ci-dessus par filage sous pression des       solutions    dans des milieux coagulants     conv        e-          nables.     



  L'invention sera maintenant décrite dans  les exemples suivants; dans ces exemples,   partie  et  pourcentage  de matière signi  fient partie et pourcentage en     poids.     



       Exemple   <I>1:</I>  Un     mélange    de 95 parties     d'aciylonitrile     et de 5 parties d'éther     f-morpholinoéthyl-          vinylique    a été ajouté     graduellement    au cours  d'une heure à une solution brassée de 500 par  ties d'eau, de 1,3 partie de     persulfate    d'am  monium, de 2,7 parties de bisulfate de sodium  et de 5 parties d'émulsifiant, marque  Triton  720 , [constitué par une solution à 30 % de  
EMI0002.0061     
    sous une atmosphère d'azote.

   La température  a été maintenue à 57-60  C pendant l'addi  tion et pendant les trois heures qui ont     suivi.     De l'eau distillée (300 parties) a été ajoutée  pour allonger le mélange, et le     copolymère     blanc en a été extrait par filtrage, lavé soi  gneusement avec de l'eau chaude et séché pen-         dant    18 heures dans un four à 75 à 80  C. Le  rendement en copolymère a, été de 82 parties.

    Le     copolymère    se dissout facilement à. 115  C  dans une     gamma-valérolactone    pour donner  une solution à 10      /o;    un polymère     d'acrylo-          nitrile    produit sous les mêmes conditions,  mais     sans    l'éther f-morpholino-éthyl-vinyli-      que, s'est avéré comme étant insoluble dans la       gamma-valérolactone    aux mêmes températures  et concentrations. Ceci indique que le produit  est. un véritable     copolymère    de l'acrylonitrile  et de l'éther     fl-morpholino-éthyl-vinylique.     



       Une        solution    à     10        %        de        ce        copolymère     (poids moléculaire moyen: 95 000) a été pré  parée dans du carbonate d'éthylène comme  solvant, et la solution a été déposée sur une  plaque de verre propre. La plaque a été pla  cée dans un four électrique, et le solvant a été  évaporé dans un courant d'air à 110  C. La  pellicule obtenue était claire et incolore. Elle  a été détachée du verre par immersion dans  l'eau, et séchée dans l'air.

   Des     branchcs     étroites de cette pellicule ont été étirées sur  une arête métallique chauffée à 110  C jus  qu'à 10 fois leur longueur initiale, en formant  ainsi des fils à molécules orientées de forte  résistance.  



  Des filaments ou pellicules ainsi préparés  ont été teints avec un vert foncé solide, par  ébullition pendant 15 minutes dans un bain       colorant        contenant    2     %        d'acide        sulfurique        et          0,1%        de        colorant        connu        sous        le        nom        de        vert     acide solide B (Index des Couleurs N  667).  



  lies filaments colorés et les pellicules ainsi  obtenus ont été ensuite lavés et enfin bouillis  avec de l'eau savonneuse pour enlever toute  quantité de colorant. non absorbée. Ils ont été  ensuite séchés dans l'air. Les     pellicules    et fila  ments secs se sont avérés étire régulièrement  colorés d'un vert profond complètement dans  la masse, et ont résisté aux blanchissages ré  pétés.  



  En     contraste    avec le polymère composé ci  dessus, le polymère d'acrylonitrile seul ou les  copolymères d'acrylonitrile (95 %) avec du  chlorure de vinyle, de l'acétate de vinyle, de       l'acrylate    de méthyle, de     l'acrylamide,    de la       méthacry        lamide,    du chlorure de v     iny        lidène,     du styrène ou de l'éther     vinylbutylique    (5 0/0)  produits dans les mêmes conditions, mais sans  éther     l-morpholino-éthylique    ont donné des  pellicules qui ne pouvaient pas être colorées  avec le vert acide solide B, ni avec aucun  autre colorant acide généralement utilisé,

   sous  les mêmes conditions.    Au lieu de l'éther     ,6-morpholino-éthyl-viny-          lique,    on peut utiliser l'éther     fl-diméthyl-          amino-éthyl-vinylique,    l'éther     fl-diéthyl-amino-          éthyl-vinylique,    l'éther     ,B-mono-    ou     di-isopro-          pyl-amino-éthyl-vinylique,    l'éther     ,B        amino-          éthyl-vinylique,    ou l'éther     fl-pipéridino-éthyl-          vinylique,

      et obtenir des copolymères blancs  poudreux de caractère analogue aux     copoly-          mères    acrylonitrile-éther     fl-morpholino-éthyl     vinylique.  



  <I>Exemple 2:</I>  Un mélange de 80 parties de carbonate  d'éthylène, de 38 parties d'acrylonitrile, de  2 parties d'éther     f-diéthyl-amino-ét.hyl-viny-          lique        (C-H5)2N-CII2CH2-0-CH=CH2    et  de 0,20 partie de peroxyde de     benzoyle    a été  chauffé pendant vingt-quatre heures dans une  atmosphère d'azote à 55 jusqu'à 60  C. Un si  rop clair visqueux de copolymère a été obtenu.

    Des pellicules et des fibres ont été préparées  à. partir de ce copolymère en diluant avec du  carbonate d'éthylène et en évaporant le sol  vant de façon connue; après étirage et traite  ment thermique, elles ont pu facilement être  teintées avec des colorants acides tels que le  vert acide solide B, l'orangé pour laines 3G,  le jaune quinoléine, le bleu clair d'alizarine  B, la     Tartrasine    C, le noir acide 10     BN,    et  autres colorants acides, par le     processus    dé  crit dans l'exemple 1.  



  <I>Exemple 3:</I>  Une série de 12 copolymères d'acryloni  trile et d'éther     f        pipéridino-éthyl-vinylique    a  été préparée comme décrit dans l'exemple 1,       les        copolymères        comprenant        de    1 à     12        %     en poids d'éther     l-pipéridino-éthyl-vinylique     (ceux à 11 et 12 0/0 d'éther ne sont donnés qu'à  titre de comparaison).

   Le poids moléculaire  moyen de ces douze     copolymères    variait de  40 000 à 150 000     environ.        Chacun    de ces     copo-          lymères    a été dissous dans du carbonate  d'éthylène, et la solution coulée en pellicules  minces. Des rubans et des fibres ont été pré  parés à partir de ces pellicules par étirage à.  chaud à 1q0  C.

   Il a été constaté     qu'une    colo  ration appréciable de ces fibres avec des colo  rants acides se produisait lorsque la propor-           tion    d'éther     fl-pipéridino-éthyl    vinylique uti  lisée était d'environ 2 0/0 ou     phis.    Au fur et à  mesure que la     proportion    en éther     f3-pipéri-          dino-éthyl-vinylique        augmentait,    la profon  deur de la coloration du     copolymère    par des  colorants acides tels que le vert acide solide  B, l'orangé pour laine 3G, le jaune quinoléine,  le bleu clair alizarine B, etc., augmentait de  même, mais, par contre,

   la sensibilité à la  chaleur des pellicules, rubans et fibres prépa  rés à partir de ces copolymères diminuait pro  gressivement.  



  Les copolymères formant les fibres les plus  avantageuses du point de vue de la récepti  vité en colorant et de la prise de colorant aussi  bien que du point de vue de la résistance à la  chaleur, étaient ceux obtenus à partir     d'envi-          ron    3     %    à     environ    7     %        en        poids        d'éther    P-pi-         péridino-éthyl-vinylique    et., en conséquence,

   à       partir        d'environ        97    à     93        %        d'aery        lonitrile.     



  L'éther     pipéridino-éthyl-v        inylique    utilisé  dans l'exemple ci-dessus a été préparé en fai  sant bouillir 106 parties de     pipéridine,    106  parties d'éther     2-cliloro-éthyl-vinylique,    40  parties d'hydroxyde de sodium et 320 parties  d'eau pendant dix heures, avec brassage ra  pide sous reflux. Cet éther est un liquide  incolore, à point d'ébullition de 208  C  (50 mm). Rendement: 125 parties.

           Exemple        -1:       On a préparé une série de sept copoly  mères, chacun comprenant 95 parties d'acry  lonitrile et 5 parties de chacun des éthers       amino-aliphatique-vinyliques    suivants  
EMI0004.0032     
    Les monomères ont été mélangés avec 300       parties    d'eau distillée, une partie de     persul-          tate    d'ammonium, et deux parties de     bisul-          fite    de soude sous une atmosphère d'azote. La  température a été maintenue à 45-55  C  pendant les douze heures qu'a duré la poly  mérisation.

   Les     copolymères    résultants ont  été dilués chacun avec de l'eau et ensuite sé  parés par filtrage, lavés et séchés à 80  C. Les  copolymères blancs poudreux possédaient des  poids moléculaires moyens d'environ 60 000  à 130 000.  



  On a préparé des pellicules et des fibres  à     partir    de ces copolymères, en les dissolvant  dans du carbonate d'éthylène ou dans du car  bonate de propylène et en évaporant le sol  vant. Ces pellicules ou fibres, après étirage à  chaud, ont pu facilement être teintées avec  les colorants acides généralement utilisés.    Les copolymères peuvent contenir, outre  l'éther     monovinylique    aminé, des quantités  faibles (jusqu'à     101/o)    de composés vinyli  ques,     vinylidéniques    ou d'autres composés       monoéthyléniques        copolymérisables,        sans    per  dre leur aptitude à la. teinture.  



  Un exemple typique     d'un    tel     tripolymère     se prêtant à la coloration, soluble dans le       nitro-méthane,    et susceptible d'être filé à sec  à l'aide d'une filière dans un courant d'air  chaud, est constitué par un copolymère con  tenant de     l'acrylonitrile,    de l'acétate     d'isopro-          pylène    et de l'éther     2-pipéridino-éthyl-vinyli-          que    que l'on peut préparer comme suit:

    Un mélange de 88 parties     d'areylonitrile,     8     parties    d'acétate     d'isopropy        lène,    et 4     parties     d'éther     f-pipéridino-éthyl-vinylique:       
EMI0005.0001     
    a été ajouté goutte à goutte à une solution  brassée de 500 parties d'eau distillée, 2,7 par  ties de     persulfate    d'ammonium, 1,3 partie de  bisulfite de sodium, et 5 parties d'émulsifiant  ( Triton 720 ) sous une atmosphère d'azote  à     55-6U     C. Après l'addition, le mélange a  été encore brassé en chauffant pendant. six  heures à une température de 60  C, ensuite  filtré, lavé et. séché.

   On a préparé une     solu-          tion    à     15        %        de        ce        tripolymère        dans        du        nitro-          méthane,    et, ensuite on l'a filtrée dans     un     courant d'air chaud à travers une filière à  10 trous, pour donner un filament susceptible  d'être étiré à chaud et traité à. chaud en vue  de produire une fibre durable qui est facile  , ment teintée avec des colorants acides dans  une solution acide.

      <I>Exemple 5:</I>    On a préparé de     l'hydrochlorure    de l'éther       morpholino-éthyl-vinylique    en ajoutant 4,06  parties d'éther     fl-morpholino-éthyl-vinylique    à  2.6 parties d'acide chlorhydrique concentré  dans 50     parties    d'eau.     L'hy        drochlorure    résul  tant a été ensuite mélangé avec une solution    de 450 parties d'eau, 1,3 partie de     persulfate     d'ammonium, 2,7 parties de bisulfite de so  dium, 5 parties d'émulsifiant ( Triton 720 )  et 95 parties d'acrylonitrile, et le mélange a  été rapidement brassé, tout en maintenant la  température de réaction à 45-50  C, pendant  six heures.

   Le copolymère poudreux blanc a  été séparé par filtrage, lavé et séché à 80  C.  Le rendement a été de 94 parties. Des pelli  eules et des fibres préparées à partir de cette  substance de la. manière déjà décrite, ont. été       facilement    teintées dans de l'acide     sulfuri-          que    à 2     %        avec        de        l'orangé        Y.     



       Exemple   <I>6:</I>  Un mélange de 81 parties de     fl-morpho-          lino-éthyl-amine,    53 parties d'éther de     2-          chloro-éthyl-vinyle,    20 parties d'hydroxyde de  sodium et 160 parties d'eau a été brassé et  soumis à l'ébullition sous reflux pendant 12  heures. La base libre a été extraite par for  mation de sels en ajoutant du chlorure de  sodium, et en extrayant avec de l'éther. Après  distillation dans le vide, on a obtenu de l'éther       P-morpholino-éthyl-amino-éthyl-viny        lique     
EMI0005.0038     
    sous la forme d'un liquide jaune pâle à point  d'ébullition de 137 à 139  C (10 mm) ; N D  ;1,4769.  



  Un mélange de 96 parties     d'acrylonitrile     et de 4 parties d'éther     fl-morpholino-éthyl-          amino-ét.hyl-vinylique    a été ajouté gra  duellement à. une solution     brassée    de 500  parties d'eau, de 2,6 parties de     per-          sulfate        d'anmioniuin    et. de 1,3 partie  de bisulfite de sodium, sous une atmo  sphère d'azote à 45-50  C. On a maintenu le  mélange à. 50  C pendant. six heures; après  quoi on a filtré, lavé et séché.

   Le copolymère    blanc poudreux obtenu a été ensuite dissous  dans du carbonate d'éthylène, de façon à don  ner une solution à 15 0/0, et ensuite filé à tra  vers une filière à 40 trous dans un bain de       poly    glycérol à 140  C. On a ensuite étiré le  fil résultant à 600 % à 120  C. Après quoi,  on a lavé, séché et réchauffé à 120  C en vue  d'obtenir une fibre solide, susceptible d'être  teintée avec des colorants acides et basiques.  



  Les     copolymères    utilisés     dans    le procédé de  la présente invention peuvent être préparés  par toute méthode convenable, par exemple au  moyen d'une polymérisation dans la masse, d'une      polymérisation par émulsion, etc. Il peut être  avantageux d'ajouter divers ingrédients à la  masse polymérisable, ingrédients tels que des  catalyseurs, agents     émulsifiants,    solvants, etc.  Divers matériaux peuvent également être  incorporés aux copolymères Par exemple, on  peut ajouter des plastifiants, des lubrifiants,  des pigments, etc., soit au mélange     polyméri-          sable,    soit aux copolymères, pour donner des  propriétés spéciales au produit résultant.

      Les poids moléculaires de ces copolymères  peuvent se trouver entre 10 000 et 250 000  ou même plus, bien que les polymères ayant  des poids moléculaires situés entre 40 000 et  150 000 soient préférables.    On peut. préparer des solutions de filage  des copolymères en chauffant le copolymère  finement divisé en présence de solvants tels  que les carbonates     alcoyléniques    inférieurs, à  des températures     d'environ    30  C jusqu'à en  viron 100  C. En outre, on peut également  préparer des solutions de filage convenables  en polymérisant le mélange d'acrylonitrile et  d'éther     amino-mono-vinylique    in situ, de  sorte que la masse de polymères reste dis  soute dans le carbonate susmentionné.  



  Des exemples de carbonates convenant  à la préparation de ces     solutions    de filage  sont les carbonates d'éthylène, de propylène,  <B>de</B>     triméthylène,    de     1,3-butylène,    etc.  



  Le filage humide peut être effectué par  filage sous pression de la solution de poly  mères dans des bains d'eau chaude ou dans  des bains coagulants contenant des composés       hydroxylés    solubles dans l'eau, aliphatiques,  tels que les alcools     polyhydriques    et leurs dé  rivés, par exemple l'éthylène-glycol, le     2,3-bu-          tylène-glycol,    le     1,3-iso-hexylène-glycol,    le     di-          éthylène-glycol,    etc.  



  En outre, on peut, dans de nombreux cas,  diluer ces solutions de filage aux carbonates       alcoyléniques    avec un liquide organique vo  latil tel que le nitro-méthane, qui est un     non-          solvant    du polymère, sans précipiter le poly  mère, et ceci est avantageux plus particuliè  rement pour le filage à sec.    Le filage à sec des solutions des copoly  mères d'acrylonitrile et d'éther     amino-mono-          vinylique,    peut être effectué par filage sous  pression dans une atmosphère     évaporante,     telle qu'un courant. d'air chaud.

   En outre, on  peut former des pellicules et des feuilles     aussi     bien que d'autres objets moulés à     partir    de  ces solutions, et éliminer le solvant par éva  poration.  



  Les articles     faconnés    résultants,     particu-          lièrement    les fibres, sont ensuite étirés de pré  férence     jusqu'à    600 ou 1000 0/0 ou     phis,    puis  d'ordinaire traités à chaud à l'état étiré, à des  températures de 100 à 150  C. Ces articles  étirés, par exemple les fibres, présentent. des  images     caractéristiques    cristallines de diffrac  tion aux rayons     X    montrant l'orientation le  long de l'axe des fibres. Cet étirage peut être  réalisés dans des bains secondaires contenant  des matières similaires à celles convenant à  l'utilisation comme bains coagulants ou dans  de l'air ou de l'azote chauffés.  



  Les fibres ainsi obtenues présentent d'ex  cellentes propriétés de coloration par rapport  à la plupart des colorants acides généralement  utilisés. Elles sont facilement teintées, par  exemple par une immersion de     courte    durée  dans un bain aqueux chaud de colorant acide,  contenant     une    faible quantité (1 à 2  /o)  d'acide sulfurique ou d'autres acides miné  raux, alors que des fibres     préparées    à partir  du     polyacrylonitrile    lui-même, ou des     copoly-          mères    connus     d'acrylonithile    et de chlorure de  vinyle, d'acétate de vinyle,

   d'éther v     iny        1-          alcoylique,    de cétone vinylique, de chlorure  de     vinylidène,    d'acide acrylique, d'acide     mé-          thacrylique    et de leurs esters ou amides,     sty-          rÈne,    et     butadiène,    restent pratiquement  insensibles aux colorants acides dans les  mêmes conditions.  



  Parmi les colorants acides convenant à  l'utilisation décrite ci-dessus pour la colora  tion des     copolymères        d'acrylonitrile    et     d'éther-          amino-mono-vinylique,    on peut citer les sui  vants    
EMI0007.0001     
  
    Vert <SEP> acide <SEP> solide <SEP> B, <SEP> Jaune <SEP> Indien <SEP> GA,
<tb>  Bcarlate <SEP>  Amacid <SEP> Milling  <SEP> 3R, <SEP> Magenta <SEP> acide <SEP> 0,
<tb>  Jaune <SEP> de <SEP> Quinoléine, <SEP> Tartrazine <SEP> C,
<tb>  Orangé <SEP> pour <SEP> laine <SEP> 3G, <SEP> Violet <SEP> acide <SEP> 4BNS,
<tb>  Rouge <SEP> brillant <SEP> acide <SEP> 4BL, <SEP> Jaune <SEP> Naphtol <SEP> S,
<tb>  Violet <SEP> solide <SEP> pour <SEP> laine <SEP> 2R., <SEP> Orangé <SEP> Y,
<tb>  Noir <SEP> acide <SEP> lOBM,

   <SEP> Ecarlate <SEP> acide <SEP> 2B,
<tb>  Crocéine <SEP> brillante <SEP> 3BA, <SEP> Bleu <SEP> clair <SEP> alizarine <SEP> B.
<tb>  Jaune <SEP> solide <SEP> YA.       Les fibres préparées     conformément    à la.  présente invention sont. particulièrement avan  tageuses, en raison de leurs propriétés     tinc-          torielles    améliorées, de leur résistance au re  trait, de leur bonne résistance à la chaleur et  de leur résistance à la traction. En outre, ces  propriétés rendent. l'utilisation de ces fibres  désirable dans la manufacture de tissus pour  chemiserie et pour des tissus d'usage général  tels que ceux utilisés pour les blouses, les che  mises,     les    robes, etc.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé pour la préparation d'un arti cle façonné présentant une orientation molé culaire, caractérisé en ce qu'on prépare un copolymère à l'aide d'acrylonitrile et d'un éther mono-vinylique aminé ou d'un sel soluble dans l'eau de cet éther, on forme un article avec une solution du copolymère obtenu, on chasse sensiblement, la totalité du solvant de cet article, on étire l'article débarrassé de sol vant et on le soumet, à un traitement thermi que, ledit copolymère ayant un poids molé culaire d'au moins 10 000 et renfermant une proportion dudit éther ne dépassant pas 10 % du poids total des monomères. II. Article façonné obtenu par le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

   Procédé selon la revendication I, carae- térisé en ce que l'éther monomère amino-mono- vinylique correspond à la formule EMI0007.0013 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des atomes d'hydrogène. 2. Procédé selon la revendication I, ca ractérisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0007.0017 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y- sont des radi caux alcoyle. 3.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0007.0022 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radi caux hydroxy-alcoyle. 4.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0007.0028 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des ra dicaux alcoxyalcoyle. 5.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0001 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, il est un nombre entier et X et Y sont des radicaux aminoalcoyle. 6. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0007 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux cyanoalcoyle. 7.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0012 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux cycloalcoyle. 8. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0017 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux aralcoyle. 9.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0023 dans laquelle A est un groupe aleoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux furfuryle. 10.

   Procédé selon la revendication I, earae- térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à. la formule EMI0008.0030 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, ri est un nombre entier et X et Y sont des radicaux py ridyle. 11.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0036 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux aryle. 12. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à. la formule EMI0008.0041 dans laquelle A est un groupe alcoylénique, n est un nombre entier et X et Y sont des radicaux aminoary le. 13.

   Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'éther monomère amino- mono-vinylique correspond à la formule EMI0008.0046 dans laquelle A est un groupe alcoy lénique, n est un nombre entier et représente des radicaux bivalents qui forment un hétéro- cycle avec l'atome d'azote. 14.

   Procédé selon la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie, comme éther EMI0009.0001 aniino-inono-vinylique <SEP> monomère, <SEP> l'éther <SEP> 2-di iréthylamino6thyl-vinylique. <tb> 15. <SEP> Procédé <SEP> selon <SEP> la <SEP> revendication <SEP> 1, <SEP> ea raetérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'on <SEP> emploie, <SEP> comme <SEP> éther <tb> amino-mono-vin@-lique <SEP> monomère. <SEP> l'éther <SEP> 2-di éthyIaminoéth@-1-vin#,-lique. <tb> <B>16.</B> <SEP> Procédé <SEP> selon <SEP> la <SEP> revendication <SEP> 1, <SEP> ca ractérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'on <SEP> emploie, <SEP> comme <SEP> éther <tb> aniino-nioiio-vinylique <SEP> monomère, <SEP> l'éther <SEP> bis (2-hy <SEP> clrotyét <SEP> liylani <SEP> in <SEP> o) <SEP> étliyl-vinyl <SEP> ique. <tb> 17.

   <SEP> Procédé <SEP> selon <SEP> la <SEP> revendication <SEP> 1, <SEP> ea raetérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> qu'on <SEP> emploie, <SEP> comme <SEP> éther amino-mono-vinyligue, l'éther f-morpholino- éthyl-v inylique. 1.8. Procédé selon la revendication I, ca ractérisé en ce que le copolymère présente un poids moléculaire compris entre<B>10000</B> et. \?50 000. 19.

   Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 18, caractérisé en ce que le copolymère présente un poids moléculaire compris entre 40 000 et 150 000.