CH299928A

CH299928A - Verfahren zur Herstellung eines Isoindoleninderivates.

Info

Publication number: CH299928A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Farbe Bayer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1949-08-25
Filing date: 1950-08-21
Publication date: 1954-06-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines Isoindoleninderivates. Im Hauptpatent ist die Herstellung von 1- Methoxy - 3 - imino-isoindolenin, das noch 1 Molekül Methanol angelagert enthält und die Formel
EMI0001.0005
besitzt, beschrieben.

Es wurde nun gefunden, dass man das ent sprechende 1-Äthoxy-3-imino-isoindolenin, das in 2-Stellung ein Mol Äthanol angelagert ent hält, erhalten kann, wenn man in analoger Weise Phthalodinitril mit mindestens einem Viertel der äquimolekularen Menge eines Al- kaliäthylats behandelt und das ausfallende Produkt nach dem Abkühlen abtrennt. Es ist. möglich, das Alkaliäthylat intermediär bei der Reaktion entstehen zu lassen, indem man zum Beispiel eine Lösung von Natriumamid in.

Äthanol oder eine Lösung eines Alkali hydroxyds in Äthanol verwendet. Ebenso kann man auch der äthanolischen Lösung von Phthalodinitril das Alkalimetall zusetzen.

Es können auch, wie im Hauptpatent be schrieben, weitere Lösungsmittel, wie z. B. Benzol, flüssiges Ammoniak usw., verwendet werden.
EMI0001.0020

Das <SEP> entstanden <SEP> 1 <SEP> ethoxy-3-imino-isoindo lenin, <SEP> das <SEP> in <SEP> 2-Stel <SEP> ,uin <SEP> 14ToT\-Atfiän\o@äii- gelagert enthält, kristallisiert in farblosen, sandigen Kristallen, die bei 138-142 unter Zersetzung und Grünfärbung schmelzen. Es gleicht in seinen Eigenschaften völlig dem im Hauptpatent beschriebenen 1-Methoxy-3- imino-isoindolenin, das in seinem Molekül in analoger Weise noch ein Mol Methanol ent hält.

Es soll als Farbstoffzwischenprodukt verwendet -erden, da es zur Herstellung eines Phthalocyaninfarbstoffes auf der Faser be nutzt werden kann.

Beispiel 1: 12,5 Teile Natrium werden in 789 Ge- ,@Tichtsteilen absolut wasserfreiem Äthylalko- hol gelöst, und es werden nach Kühlung auf -!- 201' 128 Gewichtsteile' feinstgepulvertes Phthalodinitril eingetragen. Die Temperatur erhöht sich in 20 bis 30 Minuten auf 25 und wird durch mässige Kühlung in dieser Höhe gehalten.

Das Phthalodinitril geht allmählich in Lö sung, und das Reaktionsprodld#t scheidet sich in kleinen farblosen, derben Kriställchen aus der schwachgelben Lösung ab.

W- enn keine Wärmeentwicklung mehr be merkbar ist - nach etwa 1 bis 2 Stunden kühlt man zur Vervollständigung der Kristal lisation auf -10 , saugt ab und wäscht mit eiskaltem 50 % igem Alkohol, bis der Ablauf farblos ist. Anschliessend wird mit Wasser ge- waschen und im Vakuum bei 30 bis zur Ge wichtskonstanz getrocknet.

Ausbeute:180 Ge wichtsteile farbloses, sandiges Kristallmehl = 87% d. Th., 1-Äthoxy-3-imino-isoindolenin, welches in 2-Stellung ein weiteres Mo1 C2FI50H addiert enthält. Das Produkt ist in kalter 5 0%iger Essigsäure löslich und schmilzt -unter Abspaltung von Alkohol und Bildung einer grünen Schmelze bei 138-14211.

Beispiel 2: 2,3 Gewichtsteile Natrium wurden in über schüssigem Äthylalkohol gelöst und die Lö sung im Vakuum auf 18 bis 23 Gewichtsteile eingeengt. Der so erhaltene Äthylatbrei wird in einem durchsichtigen Dewargefäss mit 52 bis 64 Gewichtsteilen flüssigem Ammoniak verrührt und in die Lösung (etwa -30 )12,8 Gewichtsteile Phthalodinitril in feinstverteil- ter Form rasch eingerührt.

Es erfolgt schnell -unter kräftigem Absieden von NH3 fast völ lige Lösung, dann kristallisiert - unter wei terem Sieden - ein farbloses Umsetzungspro- dukt aus.

Man rührt 10 Minuten nach, ver setzt langsam mit 100 Gewichtsteilen eines Eis-Wasser-Gemisches, saugt dann ab und wäscht gründlich mit Wasser aus. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 30-40 bis zur Ge- wichtsktinstanz werden 16 Gewichtsteile eines praktisch farblosen. Körpers erhalten, welcher in verschiedenen Eigenschaften mit dem in Beispiel 1 des Hauptpatentes beschriebenen ?VIethoxy-iminoisoindolenin,

an welches ein weiteres Mol CH30H addiert ist, überein- stimmt. Die Ausbeute beträgt 92 % d. Th. Beispiel 3:

Führt man die Umsetzung nach Beispiel 2 mit 4 Gewichtsteilen Kalium statt mit 2,3 Ge wichtsteilen Natrium durch, so erhält man bei gleichem Reaktionsverlauf etwa die gleiche Ausbeute an ebenfalls metallfreiem 1-Äthoxy- 3-imino-isoindolenin, das in 2-Stellung 1 Mol Äthanol angelagert enthält.

Beispiel 4: Verwendet man beim Ansatz nach Beispiel 1. statt 12,5 Gewichtsteile Natrium die dop- gelte Menge, also 25 Gewichtsteile Natrium, so erfolgt der Temperaturanstieg rascher. Es wird das gleiche Isoindolenin-derivat mit der gleichen guten Ausbeute erhalten.

Geht man beim Ansatz nach Beispiel 1 mit der Natriummenge auf 6 Gewichtsteile zurück, dann sinkt die Ausbeute an dem ge nannten Äthoxy-imino-isoindolenin auf etwa 113 Gewichtsteile ab, während in der stärker gelb gefärbten Lösung mehr kondensierte i@thoxv-iminoisoindolenine enthalten sind.

Claims

PATENTANSPRUCI3 Verfahren mir Herstellung eines Isoindo- leninderivates der Formel EMI0002.0074 dadurch gekennzeichnet, dass man Phthalo- dinitril in Äthanol mit mindestens einem Vier tel der äquimolekularen Menge eines Alkali- äthylates behandelt und das ausfallende Pro dukt nach dem Abkühlen abtrennt.

Die entstandene Verbindung kristallisiert in farblosen, sandigen Kristallen, die bei 138 bis 142 unter Zersetzung und Bildung einer grünen Schmelze schmelzen. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein während der Reaktion entstehendes Alkaliäthylat ver wendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da.ss man ausser Äthanol noch weitere Lösungs mittel verwendet.