CH302913A

CH302913A - Verfahren zur Herstellung eines Triphenylmethanfarbstoffes.

Info

Publication number: CH302913A
Authority: CH
Inventors: Farbwerke Hoechst Akt Bruening
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1950-07-20
Filing date: 1951-06-29
Publication date: 1954-11-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Triphenylmethanfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man saure Woll farbstoffe der Triphenylmethanreihe von gu ten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man die durch Ersatz der zum Zentralkohlenstoff - atom paräständigen Hydroxylgruppen des
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In den obigen Formeln bedeutet X Ha logen oder eine Alkoxygruppe, R, steht für Wasserstoff,

einen aliphatischen oder aroma tischen Rest und-R2 für einen aliphatischen oder aromatischen Rest, wobei R1 und R2 Sulfophthaleins (Formel I) durch austausch- fähige Atome oder Gruppen, wie z. B. Halogen oder Alkoxygruppen, erhaltenen Zwischenpro dukte mit primären oder sekundären Aminen nach folgendem Reaktionsschema umsetzt: auch unter Bildung eines cyclischen Ring systems verbunden sein können.

Weiter wurde gefunden, dass man zu Tri- phenylmethanfarbstoffen von den gleichen guten Eigenschaften gelangt, wenn man als Ausgangsstoffe an Stelle des Sulfophthaleins solche Resorcin-sulfophthaleine verwendet, die in dem die Sulfosäuregruppe tragenden Ben- zolkern noch Substituenten enthalten.

Man erhält so Farbstoffe von der folgenden allge meinen Zusammensetzung
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worin: R, und R2 die oben angegebene Bedeu tung haben, und wobei der Benzolkern A noch Substituenten, wie z. B. Halogen, Alkoxy-, Hydroxyl-, Carbonsäure- oder Sulfosäuregrup- pen, enthält.

Der Benzolkern A kann auch gleichzeitig Hydroxyl- und Carbonsäuregrup- pen enthalten, so dass im Molekül eine chro- mierfähige Gruppierung vorhanden ist. Durch Behandeln dieser Farbstoffe mit metallabge benden Verbindungen, insbesondere Chrom salzen, werden die Echtheiten der zugrunde liegenden Farbstoffe noch verbessert.

Die erhaltenen Farbstoffe können zur Ver besserung der Löslichkeit durch Sulfonierung in Di- oder Polysulfosäuren übergeführt wer den.

Bei der Umsetzung der Zwischenprodukte mit aliphatischen Aminen, wie Diäthylamin, Piperidin u. a., erhält man auf einfache Weise Farbstoffe vom Typ des Sulforhodamins. Mit aromatischen Aminen entstehen Farbstoffe, die analog den Violaminen gebaut sind, aber in o-Stellung zum zentralen Kohlenstoffatom keine Carbonsäure-,

sondern eine SuHosäure- gruppe tragen. Während zur Herstellung der Violamine Fluoresceinehlorid mit einer Amino- verbindung bei Gegenwart von Chlorzink auf 170-180 C erhitzt werden muss, beginnt die Umsetzung mit der Aminoverbindung gemäss vorliegender Erfindung ohne Kondensations- mittel bereits bei gewöhnlicher Temperatur.

Die Umsetzung lässt sich nicht nur mit primären, sondern auch mit sekundären Aminen durchführen, die noch Substituenten, wie z. B. Halogen, Alkoxy-, Alkyl-, Si-lfosäure- oder garbonsäuregruppen, enthalten können. Der aromatische Rest kann der Benzol- oder Naphthalinreihe angehören; er kann auch ein höherkondensiertes Ringsystem sein.

Die erhaltenen Farbstoffe färben Wolle und Seide in roten bis blauen Tönen, die sich durch bemerkenswerte Echtheitseigenschaften, insbesondere durch sehr gute Licht- und Al- kaliechtheiten auszeichnen. Die Farbstoffe be sitzen auch ein gutes Egalisiervermögen sowie gute Carbonisier- und Dekaturechtheiten. Sie sind analog gebauten Farbstoffen beispiels weise in der Licht- und Waschechtheit über legen.

Die als Zwischenprodukte verwendeten Xantheniumverbindungen von der folgenden Zusammensetzung
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worin X für ein austauschfähiges Atom oder eine austauschfähige Gruppe, z. B.

Halogen oder eine Alkoxygruppe, steht und worin der Benzolkern A noch Substituenten enthalten kann, können in der Weise hergestellt werden, d'ass man Benzol-2-sulfosäure-l-carbonsäuren, deren Anhydride oder saure Salze mit Resor- cin in. Gegenwart von Phosphoroxyhalogeniden bei höheren Temperaturen, vorteilhaft bei Temperaturen um 100 C, kondensiert.

Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Triphenyl- methanfarbstoffes, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass man auf das durch Umset zung von Resorcin-sulfophthaleiu der folgen den Formel:
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mit einem Chlorderivat des Phosphors erhal tene innere Salz der 3,6-Dichlor-9-phenyl- xanthydrol-2'-sulfosäure Anilin einwirken lässt und den erhaltenen Farbstoff sulfoniert, bis zum Eintritt von 1-2 Sulfogruppen in das Molekül.

<I>Beispiel:</I> 10 Gewichtsteile Resorcin-sulfophthalein werden mit einem Überschuss von Phosphor- oxychlorid in der Wärme umgesetzt. Man ent fernt das Kondensationsmittel durch Destil lation und lässt auf das gebildete innere Salz der 3,6-Dichlor-9-phenylxanthydrol-2'-sulfo- säure 30 Gewichtsteile Anilin einwirken. Die Reaktionstemperatur kann zwischen 0 und 200 C liegen.

Man lässt am besten mehrere Stunden bei. 100 C rühren, entfernt aus der Schmelze das übersehüssige Anilin durch salz saure Extraktion und isoliert den Farbstoff. Nach dem Trocknen sulfoniert man in 95o/oiger Schwefelsäure, bis das Produkt in verdünnter Natriumcarbonatlösung glatt lös- lieh ist. Er weist einen mittleren Gehalt von 1-2 Sulfogruppen pro Molekül auf..

Man isoliert die freie Sulfosäure durch Eingiessen in Wasser und Absaugen, löst in Wasser un- ter Zusatz von wenig Natriumcarbonat auf, salzt mit Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet.

An Stelle von Phosphoroxychlorid kann auch Phosphorpentachlorid verwendet werden. Das so erhaltene Produkt stellt ein fast schwarzes:, sehwach broneierendes Pulver dar; das Wolle in klaren, violetten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Triphenyl- methanfarbstoffes, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das durch Umsetzung von Resorein-sulfophthalein der folgenden Formel EMI0003.0043 mit einem Chlorderivat des Phosphors erhal tene innere Salz der 3,6-Dichlor-9-phenyl- xanthydrol-2'-sulfosäure Anilin einwirken lässt und den erhaltenen Farbstoff sulfoniert, bis zum Eintritt von 1-2 Sulfongruppen in das Molekül.

Das so erhaltene Produkt stellt ein fast schwarzes; schwach bronzierendes Pulver dar, das Wolle in klaren, violetten Tönen von guten Echtheitseigenschaften färbt.