CH304727A

CH304727A - Verfahren zum Echtfärben von anodisch oxydiertem Aluminium.

Info

Publication number: CH304727A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1952-01-30
Filing date: 1952-01-30
Publication date: 1955-01-31

Description

Verfahren zum Echtfärben von anodisch oxydiertem Aluminium. Die vorliegende.Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Echtfärben von anodisch oxydiertem Aluminium.

Das Verfahren ist da durch gekennzeichnet, dass anodisch oxydiertes Aluminium in einem Färbebad mit Metallver bindungen von zwei Sulfonsäuregruppen ent haltenden Monoazofarbstoffen gefärbt wird, deren Metallatom eine Ordnungszahl von 27 bis 29 besitzt und deren Monoazofarbstoff der allgemeinen Formel
EMI0001.0011
entspricht, worin R1 einen Benzolrest, der in 1-Stellung an die Oxygruppe,

in 2-Stellung an die Azogruppe und in 6-Stellung an die Sulfonsäuregruppe gebunden ist, und R2 einen in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen ringförmigen Rest einer Oxyverbindung bedeuten, dessen Ring das Skelett der Zusammensetzung
EMI0001.0023
besitzt, worin X ein Kohlenstoff- oder Stick stoffatom darstellt.

Unter Aluminium sind auch dessen Legie rungen zu verstehen, die sich bezüglich anodi- scher Oxydation ähnlich wie Aluminium ver halten.

Die beim vorliegenden Verfahren zu ver wendenden Metallverbindungen können erhal ten werden, indem man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) mit nickel- und vorzugsweise mit kobalt- oder kupferabgeben den Mitteln behandelt.

Die Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1) können nach bekannten Methoden aus diazotierten 2-Amino-l-oxybenzol-6-sulfon- Säuren und Naphtholen oder vorzugsweise Oxychinolinen hergestellt werden.

Als 2- Amino-l-oxybenzol-6-sulfonsäuren seien Ver- binditngen- erwähnt wie. 4-Methyl-2-amino-l- oxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Methoxy-2-amino-l- oxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Brom-2-amino-l- oxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Chlor -2-amino-l- oxybenzol-6-sulfonsäure, 4-Nitro-2-amino-l- oxybenzol - 6 - sulfonsäure,

4 = Acetylamino - 2 - amino -1- oxybenzol - 6 - sulfonsäure, 4 - Tertiär- amyl- 2 - amino -1- oxybenzol-6-sulfonsäure und insbesondere 2-Amino-l-oxybenzol-4,6-disulfon- säure. Als Naphthole kommen 2-Oxynaphthalin und deren Kernsubstitutionsprodukte, z. B.

deren Monosulfonsäuren, sowie in 2-Stellung kuppelnde 1-Oxynaphthaline in Betracht. Be-, sonders wertvolle Resultate ergeben in Nach barstellung zur Oxygruppe kuppelnde Oxy- chinoline wie das 5-Chlor-8-oxychinolin, das N-Methyl-, N-n-Butyl- oder N-Phenyl-4-oxy- chinolon-(2) und vor allem das 2,

4-Dioxy- chinolin. - Die Überführung der -Farbstoffe ' in die beim vorliegenden Verfahren verwendbaren Metallverbindungen kann mit Farbstoffen ge schehen, wie sie im Kupplungsgemisch vor liegen. Sie kann auch mit dem filtrierten oder mit dem durch Umlösen gereinigten Farbstoff geschehen.

Als metallabgebende Mittel werden vor zugsweise Salze verwendet, welche die genann ten Metalle als Kation enthalten, wie z. B. Ko- baltacetat, Kobaltsulfat, Kupfersulfat, Kupfer acetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Metallverbindungen von Vorteil, z. B. in Form von Metall-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetramminsulfate aus Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder auch in Form von Verbindungen, welche eines der ge nannten Metalle im Anion komplex gebunden enthalten, z.

B. komplexe Kobalt- oder Kupfer verbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Oxyearbonsäuren wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allein der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.

Die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln kann nach, an sich bekannten Me thoden erfolgen, z. B. durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120 im offenen Gefäss, z. B. unter Rückflusskühlung oder ge gebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pA-Verhältnisse durch die Natur des gewählten Metallisierungsverfah- rens gegeben sind; z. B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetramminsulfat. Gewünschten falls können bei der Metallisierung weitere Stoffe, wie z. B.

Alkohol, zugesetzt werden.

Was die Wahl des Xietallisierungsverfah- rens anbelangt, kann bei den hier in Frage kommenden Farbstoffen eine kürzere Behand lungsdauer bei einer Temperatur von 70 bis 90 mit Salzen wie Acetaten oder Sulfaten ge nügen.

Gemäss vorliegendem Verfahren wird in einem Färbebad gefärbt, mit wässrigen Lösun gen, die Metallverbindungen der Monoazofarb- stoffe der allgemeinen Formel (1) enthalten, deren Metallatom eine Ordnungszahl von 27 bis 29 besitzt. Diese Metallverbindungen, ins- besondere die Kobalt- und Kupferverbindun gen, ergeben wertvollere Resultate als die kom plexen Verbindungen anderer Metalle bzw. als die komplexen Metallverbindungen der ein gangs angegebenen Zusammensetzung, deren Rest R2 ein anderes Ringsystem als einen Naphthalin- oder Chinolinring enthält. Das Färbebad kann gleichzeitig mit der verwen deten Metallverbindung noch Salze, z. B.

Puf fersalze oder andere Zusätze, enthalten, die den pH-Wert und damit das Aufziehvermögen des Farbstoffes beeinflussen. Beispielsweise kann das Färbebad mittels Natriumaeetat und Essigsäure auf einen pü-Wert von etwa 5 bis etwa 7 gebracht werden. .

Nach dem Färben wird das gefärbte Alu minium wie üblich, z. B. durch die bekannte Sealingoperation, fertiggestellt.

Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man auf anodisch oxydiertem Aluminium sehr wertvolle Färbungen, welche sieh in der Regel durch- eine sehr gute Wetter- und Lichtecht heit auszeichnen.

Das nachfolgende Beispiel dient zur Er läuterung der Erfindung. Dabei bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtspro zente, und die Temperaturen sind in Celsius graden angegeben. <I>Beispiel:</I> Ein Gegenstand aus Reinaliiminium, wel cher wie üblich im schwefelsauren Elektrolyt. mit 1,5 Amp.Idm2 anodisch oxydiert wurde, wird während 1/2 Stunde bei 65 in einem Färbebad behandelt, welches 0,05 bis 0,2 gal des wie folgt erhaltenen Farbstoffes enthält:

46,3 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotierter 2-Amino-l-oxybenzol-4,6-disulfon- säure und 2,4-Dioxyehinolin werden in 150 Teilen Nasser bei 70 bis 75 gelöst und die erhaltene Lösung mit 20 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 120 Teilen einer 7,8 Teile Kupfer enthaltenden Kupfersulfatlösung ver setzt. Man rührt 70 bis 75 , scheidet den gebildeten Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ab und filtriert.

Der erhal tene, kupferhaltige Farbstoff wird getrocknet. Er stellt ein braunes wasserlösliches Pulver dar, welches sieh in "Wasser und konz. Schwe felsäure mit orangegelber Farbe löst.

Es werden kupferrote Töne erhalten, wel che nach der üblichen Sealingoperation in kochendem Wasser eine ausgezeichnete Licht echtheit aufweisen.

Das Färbebad kann gegebenenfalls mit z. B.. 10 g/1 Natriumacetat krist. lind 1 cmsi1 40 % iger Essigsäure auf einen pH-Wert von etwa 5 gestellt werden, wodurch das Aufziehen des Farbstoffes noch erhöht wird.

Anodisch oxydiertes Aluminium wird in blaustichig roten Tönen gefärbt, wenn man an Stelle des oben erwähnten Farbstoffes den Kupferkomplex des Farbstoffes aus diazotier- ter 2-Amino-l-oxybenzol-4,6-disulfonsäure und ss-Naphthol verwendet.

Claims

PATENTANSPRUCH I: Verfahren zum Echtfärben von anodisch oxydiertem Aluminium, dadurch gekennzeich net, dass anodisch oxydiertes Aluminium in einem Färbebad mit Metallverbindungen von zwei Sulfonsäuregruppen enthaltenden Mono- azofarbstoffen gefärbt wird, deren Metallatom eine Ordnungszahl von 27 bis 29 besitzt und deren Monoazofarbstoff der allgemeinen For mel EMI0003.0025 entspricht, worin R, einen Benzolrest, der in 1-Stellung an die Oxygruppe,

in 2-Stellung an die Azogruppe und in 6-Stellung an die Sulfonsäuregruppe gebunden ist, und R2 einen in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen, ringförmigen Rest einer Oxyverbindung bedeuten, dessen Ring (las Skelett der Zusammensetzung EMI0003.0038 besitzt, worin X ein Kohlenstoff- oder Stick stoffatom darstellt. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kupferverbindungen der Monoazofarbstoffe der im Patentanspruch I angegebenen allge meinen Formel. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Kobaltverbindungen der Monoazofarbstoffe der im Patentanspruch I angegebenen Formel. 3.

Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von Metallverbindungen der Monoazofarbstoffe der im Patentanspruch I angegebenen, a11- gemeinen Formel, worin die zweite Sulfon- säuregruppe im Rest R, enthalten ist. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung der Kupferverbindung des Monoazofarbstoffes der Formel EMI0003.0056 PATENTANSPRUCI-I II Das gemäss Patentanspruch I gefärbte Ma terial.