CH304973A

CH304973A - Process for the production of a condensation product.

Info

Publication number: CH304973A
Authority: CH
Inventors: Ag Variapat
Original assignee: Ag Variapat
Priority date: 1950-04-29
Filing date: 1950-04-29
Publication date: 1955-01-31

Description

  

  



  Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines   Konden-      sationsproduktes    der Formel
EMI1.1     
 dadurch gekennzeichnet, da¯ man 4-Fluoranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat   reagieren lasst    und das erhaltene reaktive    Carbaminsaurederivat mit 2-amino-4-trifluor-    methyl -3',4'-dichlor-1,1'-diphenylthioÏther-6'  sulfonsaurem    Natrium umsetzt.



   Eine   Ansführungsform    des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man 4-Fluor-anilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene   4-Fluorphenyl-carbaminsäure-       chlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-di-    chlor - 1, 1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man   vorzugs-    weise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweek vor allem geeignet.



   Des weiteren kann man 4-Fluor-anil. in mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 4-Fluorphenyl-isocyanat    mit ?-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-      diphenvltlhioäthen-6'-sulfonsaurem    Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbin  dung der obig'en    Formel in guter Ausbeute und   vorzüglieher    Reinheit erhält. Als Lo  sungsmittel    eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.



   Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man   4-Fluor-anilin    mit einem Ha  logenkohlensäureester    reagieren lässt und den erhaltenen 4-Fluor-phenyl-carbaminsaureester mit 2-Amino-4-trifluormethyl-3',4'-dichlor-1,1'diphenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.



   Als Halogenkohlensäureester kommen hauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.



   Das neue Kondensationsprodukt bildet ein   lielles,    in hei¯em. Wasser klar lösliches Kristallpulver, das als   Mottenschutzmittel    verwendet werden kann.



   Beispiel 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei   70     mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 100 Teilen   4-Fluor-anilin    in 300 Teilen trockenem Benzol bei 65-70  zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum R ckflu¯ und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins   ungelöst    sind. Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Fluorphenyl-isoeyanat fraktioniert.



     Kp60    :   90     ; Ausbeute : 70%.    b)    14, 66 Teile   2-amino-4-trifluormethyl-    3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen   Aceto-    nitril gelost, mit 4, 57 Teilen   4-Fluorphenyl-    isocyanat versetzt und sieben Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute : 12 Teile.



   Das Kondensationsprodukt wird in 2500 Teilen Wasser von 80-85  gelost, mit wenig   Tierkohle    versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 150 Teilen gesättigter Kochsalzl¯sung scheidet sich das Kondensationsprodukt aus.



   Naeh dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Koehsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Trocknen und   illah-    len ein helles, in heissem Wasser klar l¯sliches Pulver.



   Beispiel 2:
Das aus   Phosgen und 4-Fluor-anilin    in einem   troeleenen inerten Lösungsmittel.    her   gestellte 4-Fluorphenyl-carbaminsäurechlorid    ergibt unter Zusatz von Pyridin als Konden  sationsmittel    mit   2-amino-4-trifluormethyl-      3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenylthioatlier-6'-sulfon-    saurem Natrium den in Beispiel 1b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.



   Beispiel 3 :    Der aus Chlorkohlensäurephenylester    und 4-Fluor-anilin in trockenem Pyridin hergestellte   4-Fluorphenyl-carbaminsäurephenyl-    ester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4   trifluorm. ethvl-3', 4'-dichlor-1, l.'-diphenylthio-      äther-6'-sulfonsaurem Natrium    in heissem Wasser den in Beispiel   l & )beschriebenen    Harnstoff ; anstatt des   4-Fluorphenyl-carb-      aminsäurephenylesters    kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.



  



  Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the production of a condensation product of the formula
EMI1.1
 characterized in that 4-fluoroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with sodium 2-amino-4-trifluoromethyl -3 ', 4'-dichloro-1,1'-diphenylthiother-6' sulfonic acid .



   One embodiment of the process according to the invention is that 4-fluoro-aniline is allowed to react with phosgene and the 4-fluorophenyl-carbamic acid chloride obtained is treated with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonic acid sodium converts. It is preferred to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.



   You can also use 4-fluoro-anil. react in with phosgene at elevated temperature and the 4-fluorophenyl isocyanate obtained with? -amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenvltlhioäthen-6'-sulfonic acid sodium to react, whereby one the compound of the above formula is obtained in good yield and excellent purity. The most suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.



   Finally, one embodiment consists in allowing 4-fluoro-aniline to react with a halogen carbonate and the 4-fluoro-phenyl-carbamic acid ester obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1,1' diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium converts.



   Mainly lower alkyl or aryl esters are suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.



   The new condensation product forms a lielles, in heīem. Water-clear soluble crystal powder that can be used as a moth repellent.



   Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; To this end, a solution of 100 parts of 4-fluoro-aniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-fluorophenyl isoeyanate is fractionated.



     Bp60: 90; Yield: 70%. b) 14, 66 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonic acid are dissolved in 60 parts of acetonitrile, with 4.57 parts of 4- Fluorophenyl isocyanate is added and the mixture is heated on a water bath for seven hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 12 parts.



   The condensation product is dissolved in 2500 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After adding 150 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.



   After cooling, it is collected and dried in vacuo. In order to rid it of Koehsalz, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and washing, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.



   Example 2:
The one made from phosgene and 4-fluoro-aniline in a dry, inert solvent produced 4-fluorophenyl-carbamic acid chloride with the addition of pyridine as a condensation agent with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioatlier-6'-sulfonic acid sodium in Example 1b ) described urea in satisfactory yield.



   Example 3: The 4-fluorophenyl-carbamic acid phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and 4-fluoro-aniline in dry pyridine gives trifluorom by reaction with 2-amino-4. ethvl-3 ', 4'-dichloro-1, l'-diphenylthio ether-6'-sulfonic acid sodium in hot water the urea described in example l &); instead of the 4-fluorophenyl-carbamic acid phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a condensation product of the formula EMI2.1 characterized in that 4-fluoroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1,1'-diphenylthioÏther-6'sulphonic acid sodium. .

The new condensation product forms a beautiful, light-colored crystal powder that is clearly soluble in hot water, which can be used as a moth repellent.

SUBCLAIMS: 1. The method according to claim, characterized in that 4-fluoro-aniline is allowed to react with phosgene and the 4-fluorophenyl-carbamic acid chloride obtained is allowed to react with 2-amino-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether -6'-sulfonic acid sodium converts.

2. The method according to claim, characterized in that 4-fluoro-aniline is allowed to react with phosgene at elevated temperature and the 4-fluorophenyl iso-eyanate obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro 1,1'-diphenylthioÏther- 6'-sulfonic acid sodium converts.

3. Process according to claim, dadureh kennzeiehnet that 4-fluoro-aniline is allowed to react with a halocarbonic acid ester and the 4-fluorophenyl-carbamic acid ester obtained is reacted with 2-amino-4-trif] uormethyl- 3 ', 4' - dichloro-1,1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonic acid sodium converts.