Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff ge langt, wenn man einen Farbstoff der Formel
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worin X einen bei der Metallisierung abspalt- baren Rest darstellt, in der Weise mit kupfer abgebenden Mitteln behandelt, dass der o,o'- 1)ioxyazo-Kupferkomplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein grünschwar zes Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit graublauer, in verdünnter Natriumcarbo- natlösung mit grünoliver Farbe löst und Baumwolle in oliv en Tönen färbt.
Der Ausgangsfarbstoff wird zweckmässig in der im nachstehenden Beispiel angegebenen Weise hergestellt. Der Substituent -0-X kann eine Oxygruppe oder eine niedrigmole- kulare Alkoxygruppe, z. B. eine Äthoxy- oder vorzugsweise eine Methoxygruppe sein. Als kupferabgebende Mittel kommen insbesondere Kupferamminkomplexe in Betracht.
Damit in den o-Oxy-o'-alkoxy-azogruppen die vollstän dige Abspaltung der Alkylgruppen aus den Allioxygruppen erfolgt, ist es in der Regel erforderlich, die Behandlung mit den kupfer abgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur, z. B. bei etwa 90 , und während mehrerer Stun den vorzunehmen. Zweckmässig wird hierbei in wässerigem Medium gearbeitet. Gegebenen falls kann die Behandlung mit dem kupfer abgebenden Mittel in Gegenwart geeigneter Zusätze erfolgen. Als solche seien erwähnt: Basen wie Ammoniak und organischen Basen wie Äthanolamine.
<I>Beispiel:</I> 63,2 Teile der Verbindung der Formel
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werden auf üblicher Weise mit Natriumsulfid oder Natriumhydrosulfid reduziert, dianotiert und essigsauer mit 1- Amino - 2 - methoxy- 5- methylbenzol gekuppelt. Dieser Monoazofarb- atoff wird weiterdiazotiert und natriumcarbo- natalkaliseh mit 2-Phenylamino-S-oxynaphtha. lin-6,3'-disulfonsäure gekuppelt.
Der Disazo- farbstoff wird ausgesalzen, filtriert und durch sechsstündiges Erwärmen auf 90 bis 95 mit 2000 Teilen Wasser, 25 Teilen krist. Kupfer- sulfat, 60 Teilen 25o/oigem Ammoniak und 20 Teilen Monoäthanolamin in den Kupferkom plex übergeführt. .
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable metal-containing azo dye is obtained by using a dye of the formula
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where X represents a residue that can be split off during metallization, treated with copper-releasing agents in such a way that the o, o'-1) ioxyazo copper complex is formed.
The new dye forms a greenish black powder, which is in conc. Dissolves sulfuric acid with gray-blue, in dilute sodium carbonate solution with green-olive color and dyes cotton in olive tones.
The starting dye is conveniently prepared in the manner indicated in the example below. The substituent -0-X can be an oxy group or a low molecular weight alkoxy group, e.g. B. be an ethoxy or preferably a methoxy group. Copper ammine complexes are particularly suitable as copper-releasing agents.
So that in the o-oxy-o'-alkoxy-azo groups the complete elimination of the alkyl groups from the allioxy groups takes place, it is usually necessary to treat the copper-releasing agents at elevated temperature, eg. B. at about 90, and to make for several hours. It is advisable to work in an aqueous medium. If necessary, the treatment with the copper-releasing agent can be carried out in the presence of suitable additives. These include: bases such as ammonia and organic bases such as ethanolamines.
<I> Example: </I> 63.2 parts of the compound of the formula
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are reduced in the usual way with sodium sulfide or sodium hydrosulfide, dianotized and coupled with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene in acetic acid. This monoazo dye is further diazotized and sodium carbonate alkali metal with 2-phenylamino-S-oxynaphtha. lin-6,3'-disulfonic acid coupled.
The disazo dye is salted out, filtered and by heating for six hours to 90 to 95 with 2000 parts of water, 25 parts of crystalline. Copper sulfate, 60 parts of 25% ammonia and 20 parts of monoethanolamine converted into the copper complex. .