CH307983A - Process for the preparation of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin and dispersion of pigments thus obtained. - Google Patents

Process for the preparation of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin and dispersion of pigments thus obtained.

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CH307983A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12

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Description

  

  Procédé pour la préparation d'une dispersion de pigments dans une résine naturelle  ou     synthétique    et dispersion de pigments ainsi obtenue.    L'invention se     rapporte    à la fabrication  d'une dispersion de pigments     dans    une résine  naturelle ou synthétique au moins partielle  ment soluble dans     un    solvant miscible à l'eau  et, pratiquement insoluble dans l'eau.  



  Jusqu'ici, il était nécessaire, pour la fabri  cation de dispersions de matières colorantes  clans des résines naturelles ou synthétiques, de       soumettre    les pigments et la résine, générale  ment avec d'autres matières telles     que    des  plastifiants, à un travail mécanique prolongé  et coûteux pour obtenir une     dispersion    de       qualité    satisfaisante. En appliquant ces pro  cédés connus, les durées de broyage sont, con  sidérables et l'énergie dépensée pour ce travail  mécanique est très élevée, les appareils utili  sés nécessitant, en outre,     constamment    une       surveillance    par du personnel qualifié.

   En  plus des difficultés     susindiquées,    le degré de       dispersion    obtenu par ces procédés laisse sou  vent très à désirer quand on veut. obtenir une  dispersion très fine.  



  D'autres     inconvénients    des procédés     con-          ims    résident dans le fait qu'on obtient un  produit qui est en général extrêmement. dur  et difficilement soluble à cause de l'échauffe  ment. inévitable de ladite résine au cours du  broyage, alors que le  pouvoir chromatique        (voir    ci-après) du produit. pigmenté est faible,  ces propriétés étant dues aux conditions qui  se présentent au cours d'un broyage éner  gique.

   Un autre inconvénient encore     plus    sé-         rieux    des produits connus est qu'ils contien  nent presque toujours une quantité importante  de plastifiants qui sont nécessaires pour que  le broyage puisse se faire convenablement,  mais qui peuvent. être indésirables ou même  préjudiciables pour le produit final.  



  L'invention a pour but de remédier à ces  inconvénients. Le procédé selon l'invention,  pour la préparation d'une dispersion de pig  ments dans une résine     naturelle    ou synthétique  au moins     partiellement    soluble dans un sol  vant miscible à l'eau et pratiquement inso  luble dans l'eau est caractérisé par le fait  qu'on broie des pigments avec une telle résine  à l'état solide, dans un milieu de broyage  liquide constitué par un mélange d'eau et  d'un tel solvant., l'eau et le solvant étant pré  sents, pendant toute la durée de l'opération  de broyage, en des     proportions    telles que le  milieu de broyage liquide ne provoque prati  quement ni dissolution ni agglomération de  ladite résine, et le milieu de broyage liquide  étant présent,

   pendant toute la durée de l'opé  ration de broyage, en quantité suffisante pour  rendre fluide le mélange soumis au broyage,  et par le fait qu'on sépare ensuite la partie  solide d'avec. la partie liquide du mélange  broyé.  



  On peut     ainsi    obtenir des dispersions sta  bles et homogènes, exemptes d'agglomérats et  de produits     additionnels    indésirables tels que  des plastifiants et présentant     -un     pouvoir      chromatique  élevé. Le  pouvoir chromatique   est. défini dans      Handbook    of     Colorimetry     de  A. C.     Kardy,    publié par      Technology        Press .     Les     dispersions    obtenues peuvent être aisé  ment réduites à une consistance poudreuse  très fine.

   Des     fils    et. filaments, obtenus par       extrusion    de     masses        plastiques    colorées au  moyen de ces dispersions, sont. non seulement  colorés d'une manière     intense    et     absolument     uniforme, mais la. granulométrie excessivement  fine des particules de la dispersion est telle  que la résistance à la traction du fil produit  n'est. pas affectée.  



  La dispersion obtenue peut. aisément être  incorporée à une     masse        plus    grande de résine  naturelle ou synthétique, pour former une  masse     uniformément    colorée pouvant être filée,  extrudée, moulée ou travaillée de toute autre  manière connue pour former des fils, fila  ments,     films,    vernis et produits similaires uni  formément et fortement colorés.  



  Le broyage peut être effectué en introdui  sant     dans    un moulin à billes, à boulets ou à  colloïdes un mélange formé par la résine et  les pigments choisis et par le milieu liquide  de broyage qui contient un solvant organique  liquide, miscible à l'eau, pour ladite résine  et de l'eau. Les billes ou boulets sont intro  duits dans le moulin et on fait fonctionner  celui-ci pour broyer le mélange, jusqu'à ce  que le degré de dispersion désiré soit obtenu.  



  Parmi les résines naturelles ou synthéti  ques pouvant être employées, on     peut    citer  les résines naturelles, les résines naturelles  modifiées, les résines     alkyde,    modifiées ou non,  les     produits    résineux de condensation d'un  aldéhyde, les résines     vinyliques,    les résines  élastomères telles que     les    caoutchoucs synthé  tiques ou produits similaires et les résines  cellulosiques.

   Un grand nombre d'exemples de  ces résines     est    mentionné dans l'ouvrage de       1lattiello         Protectiv    e and Décorative     Coatings      publié par     J.        Wiley    et Co. (1946), vol. V,  chapitre 1, p. 2 à 5.  



  On peut     utiliser    n'importe quelle variété  de pigments normalement employés dans l'in-         dustrie    pour teinter, opacifier ou modifier  autrement la couleur desdites résines; ainsi,  on peut utiliser des pigments inorganiques ou  organiques, des pigments métalliques, du noir  animal ou du noir de     filmée,    comme indiqué  dans l'ouvrage mentionné de     Mattiello    au  vol. II,     ehap.    1 (1942) ou clans le  Journal  of thé     Societ..#-    of     Dyers    and     Colorists ,    vol. 61       (Ô07),    décembre 1945.  



  On utilise a     .vantageusement    de 1,6 à  9,1 parties en poids de milieu liquide de  broyage par partie en poids de l'ensemble  formé par la résine et. les pigments, ce milieu       comprenant        de    5 à     90        %        en        poids        dudit        sol-          vant.       Pour déterminer la quantité de solvant  que peut renfermer le milieu aqueux liquide  de broyage sans provoquer pratiquement ni  dissolution ni     agglomération    de la résine, on  peut préparer une série de mélanges du sol  vant choisi avec différentes proportions d'eau.

    Les teneurs en eau de ces mélanges peuvent       varier        entre        elles        de    5     ou        de        10%        suivant        la     précision désirée.

   Par     exemple,    on peut. rem  plir neuf flacons avec des     mélan-es    d'eau et  de solvant pour lesquels on fait varier la       teneur        en        eau        de        10        à.        90        %        en        poids.        Une     petite quantité de la résine naturelle ou syn  thétique est. alors ajoutée à chaque flacon, par  exemple environ 1 partie de résine pour  4 parties du mélange. Le tout est convenable  ment agité et on laisse la. résine se déposer.

      On constatera. que dans un ou     plusieurs     flacons, la résine se dissout     complètement    ou  forme des     agglomérats    ou une masse gélifiée,  plus ou moins translucide. Dans les     autres          flacons,    la résine reste sous forme de petites  particules. Il est. préférable de prévoir une  durée de contact. entre la résine et. les diffé  rents mélanges aussi longue que celle qui sera  nécessaire pour effectuer l'opération de  broyage.

   Le milieu de broyage liquide qui  donnera. les     meilleurs    résultats sera celui dont  la teneur en eau est, juste suffisante pour em  pêcher un effet de dissolution ou     d'agglomé-          ration    sur la résine; il contient néanmoins  assez de solvant. pour, rendre la résine  récep-           tive     et. permettre la. formation d'une bonne       dispersion.     



  La quantité du milieu liquide de broyage  doit être suffisante     pour    rendre fluide le  mélange soumis au broyage, en tenant compte  du type de moulin particulier utilisé. Un  moulin à boulets de silex, par exemple, néces  site généralement plus de milieu liquide de  broyage qu'un moulin à boulets d'acier. On  peut se servir, évidemment, d'autres genres  (le moulins pour l'opération de broyage.  



  Parmi les     solvants    miscibles à l'eau qu'on  peut utiliser, on citera les alcools, tels que  l'alcool méthylique, éthylique,     isopropylique,          diacétonique,    etc.; le     dioxane,    les éthers     glyco-          liques    tels que les      cellos        olves     et les      carbi-          tols ,    les esters tels que les acétates de      cello-          solve     ou les     lact.ates    de méthyle ou d'éthyle,

    les cétones telles que l'acétone et la     méthyl-          étliyl-cétone    et     d'autres    solvants ou mélanges  de solvants bien     connus    pour les résines natu  relles ou synthétiques utilisées.  



  Les exemples ci-après illustrent l'invention.  La lettre      i1Z ,    suivie d'une indication de  figure et de page, se réfère au volume V du  traité de     Mattiello,    dont     i1    est question plus  haut, dans lequel     est    indiquée la composition  chimique du produit en question. L'indication   C. I.  se réfère au     Colour-Index    bien connu,  publié par la Society of     Dyers     &      Colourists.     



  Tous les pourcentages sont indiqués en  poids, sauf indication contraire.    <I>Exemple 1:</I>  Dans un moulin en porcelaine d'une capa  cité d'environ 3,75 litres, on introduit 200 g  du produit, marque  Cadmium Red     Light           (sulfoséléniure    de cadmium     lithoponique)

      et  1600 g d'un liquide de broyage contenant       50        %        d'acétone        et        50        %        d'eau.        On        mélange     bien l'ensemble et on ajoute 200 g d'acétate  de cellulose en poudre et environ 3 kg de  boulets de silex français N  00. Après un  broyage d'environ 70 heures, on vide le mou  lin et on le rince à l'eau. Le produit, et l'eau  de rinçage sont recueillis et filtrés. Le filtrat  est traité pour récupérer le solvant en     vue       d'un nouvel usage, et le gâteau résiduel est  lavé, séché et pulvérisé.

   On obtient 383 g d'une  fine poudre rouge, douce au toucher.  



  Si l'on remplace les pigments susdits par  du bioxyde de titane, du type     anatase,    on  obtient 380 g d'une poudre blanche, douce au  toucher.  



  Ces deux produits peuvent être dissous  dans l'acétone et utilisés pour colorer des solu  tions de filage d'acétate de cellulose.         Exemple     Dans le même moulin que     dans    l'exemple  précédent, on introduit 85 g de noir de car  bone (produit marque      Neo-Spectra    Mark II ,  fabriqué par     Binney     &  Smith)

   et 1700 g d'un       liquide        de        broyage        contenant        53        %        d'acétone          et        47        %        d'eau.        On        mélange        bien        le        tout.        et        on     y ajoute 170 g d'acétate de cellulose en poudre.  On y introduit environ 9 kg de billes d'acier  ayant un diamètre moyen de 12,5 mm.

   Après  un broyage d'environ 20 heures, on vide le  moulin et on le rince à l'eau. Le produit. et  le liquide de rinçage sont recueillis et filtrés.  Le gâteau résiduel est alors lavé, séché et       pulvérisé.    On obtient 246 g d'une fine poudre  noire, douce au toucher, qui se disperse par  simple agitation dans de l'acétone et qui con  vient à la pigmentation des charges d'acétate  de     cellulose    pour filage.

      <I>Exemple 3:</I>  Dans le même moulin que dans l'exem  ple 1, on introduit 100 g de vert de     phtalo-          cyanine        (M,        fig.    144, p. 439) et 1200 g d'un       liquide        de        broyage        contenant        33,3        %        de          dioxane        et        66,

  6        %        d'eau.        On        mélange        bien        et     on y ajoute 200 g     d'éthyl-cellulose    en poudre.  On introduit alors environ 3 kg de boulets de  silex français N  00. Après un broyage d'en  viron 45 heures, on vide le moulin et le rince  à l'eau. Le produit et le liquide de rinçage  sont recueillis et filtrés. Le gâteau résiduel  est alors lavé, séché et pulvérisé. On obtient  291 g d'une poudre fine d'un beau vert, douce  au toucher et qui se     disperse    très aisément  dans un solvant pour vernis.

        Si l'on remplace le     dioxa.ne    par de l'alcool       isopropylique,        dans    la même proportion, on  obtient un produit     pratiquement.    équivalent.  <I>Exemple 4:</I>  Dans certains cas, il est désirable de sou  mettre la résine à un traitement préliminaire  avant de procéder au broyage. Dans le cas  particulier, on introduit 150 g d'acétate de  cellulose en poudre et     8-10    g d'acétone dans  un moulin de porcelaine d'une capacité d'en  viron 3,75 litres. On ajoute à ce mélange envi  ron 3 kg de boulets de silex français et fait  marcher le moulin pendant environ 2 heures,  afin de provoquer la dissolution de l'acétate  de cellulose. Puis on ajoute 760 g d'eau pour  précipiter l'acétate de cellulose.

      On obtient. ainsi 1600 - d'un liquide de  broyage contenant environ     52,511/o    d'acétone.  On ajoute alors à ce mélange 150 g de noir  de carbone. On broie pendant environ  20 heures, puis le moulin est vidé et. rincé à  l'eau. Le produit. et le liquide de     rinc.age    sont.  recueillis et filtrés. Le     gàteau    résiduel est  ensuite lavé, séché et pulvérisé. On obtient à  peu près 283 g d'une poudre noire, douce au  toucher et qui peut être utilisée pour colorer  des solutions de filage d'acétate de cellulose.  



  Le procédé décrit dans les exemples     ci-          dessus    peut être appliqué à d'autres résines  naturelles ou synthétiques avec d'autres pig  ments, comme le montrent les données résu  mées dans le tableau qui suit:  
EMI0004.0011     
  
    Exemple <SEP> Résine <SEP> Pigments <SEP> Milieu <SEP> de <SEP> broyage <SEP> Produit <SEP> résultant
<tb>  liquide
<tb>  5 <SEP> 300 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 300 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1300 <SEP> g <SEP> contenant. <SEP> 585g <SEP> d'une <SEP> poudre
<tb>  marque <SEP>  Dammar <SEP> marque <SEP>  Toluidine <SEP> 15 <SEP> % <SEP> d'alcool <SEP> colorée <SEP> en <SEP> marron
<tb>  Resin <SEP> Batavia <SEP> maroon  <SEP> en <SEP> poudre <SEP> isopropy <SEP> ligue <SEP> et <SEP> intense, <SEP> se <SEP> dispersant.
<tb>  N  <SEP> 1  <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 83, <SEP> p. <SEP> 408) <SEP> 85 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> facilement <SEP> dans <SEP> les
<tb>  solvants <SEP> pour <SEP> vernis
<tb>  6 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de <SEP> gomme <SEP> 200 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 390 <SEP> - <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  laque <SEP> finement <SEP> marque <SEP>  Victoria <SEP> 10 <SEP> % <SEP> d'éthanol <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> bleu
<tb>  pulvérisée <SEP> Blue <SEP> Toner  <SEP> 90 <SEP> 0/0: <SEP> d'eau <SEP> lumineux
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 22, <SEP> p. <SEP> 378)
<tb>  7 <SEP> 150gdecollophane <SEP> 150 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1500 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 286 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  de <SEP> bois <SEP> en <SEP> poudre <SEP> marque <SEP>  Benzidine <SEP> 5 <SEP> % <SEP> d'éthanol <SEP> et <SEP> poudre <SEP> jaune
<tb>  Yellow <SEP> Toner  <SEP> 95 <SEP> % <SEP> d'eau
<tb>  (M; <SEP> fig. <SEP> 48, <SEP> p. <SEP> 391)
<tb>  8 <SEP> 160 <SEP> g <SEP> de <SEP> résinate <SEP> 128 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 31-1 <SEP> @, <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  de <SEP> zinc <SEP> en <SEP> poudre <SEP> marque <SEP>  Benzidine <SEP> 231/o <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> jaune
<tb>  Yellow <SEP> Toner  <SEP> 77 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux
<tb>  (11I;

   <SEP> fig. <SEP> 49, <SEP> p. <SEP> 391)
<tb>  plus <SEP> 32 <SEP> g <SEP> de
<tb>  bioxyde <SEP> de <SEP> titane
<tb>  9 <SEP> 160 <SEP> g <SEP> de <SEP> gomme <SEP> 200 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1000g <SEP> contenant <SEP> 390 <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  laque <SEP> en <SEP> poudre <SEP> marque <SEP>  Victoria <SEP> 66,6 <SEP> % <SEP> d'acétone <SEP> poudre <SEP> bleue <SEP> de
<tb>  et <SEP> 40 <SEP> g <SEP> de <SEP> résine <SEP> Blue <SEP> Toner  <SEP> 33,3 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> couleur <SEP> intense
<tb>  maléique <SEP> modifiée <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 22, <SEP> p. <SEP> 378)
<tb>  (produit <SEP> marque
<tb>   Amberol <SEP> <B>820 )</B>       
EMI0005.0001     
  
    13xemple <SEP> Résine <SEP> Pigments <SEP> Milieu <SEP> de <SEP> broyage <SEP> Produit <SEP> résultant
<tb>  liquide
<tb>  10 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> d'éthyl-cellu- <SEP> 200 <SEP> g <SEP> clu <SEP> produit <SEP> 1460 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 394 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  ]ose <SEP> en <SEP> poudre <SEP> marque <SEP>  Fanchon <SEP> 60 <SEP> <B>Va</B> <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> brun
<tb>  Maroon  <SEP> 40 <SEP>  /o <SEP> d'eau <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  (M;

   <SEP> fig.105, <SEP> p.41.9) <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  11 <SEP> 318 <SEP> g <SEP> de <SEP> produit <SEP> 159 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1322 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 459 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  marque <SEP>  Amberol <SEP> marque <SEP>  Tungstated <SEP> 10 <SEP>  /a <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> vert
<tb>  820  <SEP> Green <SEP> Toner  <SEP> 90 <SEP> a/o <SEP> d'eau <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 33, <SEP> p. <SEP> 383) <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  12 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> d'acétate <SEP> de <SEP> 100 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1800 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 286 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  cellulose <SEP> en <SEP> poudre <SEP> marque <SEP>  Lithosol <SEP> 50 <SEP> % <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> bleu
<tb>  Fast <SEP> Blue  <SEP> 50 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux, <SEP> douce,
<tb>  (C. <SEP> I.

   <SEP> 1114) <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  13 <SEP> 225 <SEP> g <SEP> de <SEP> résine <SEP> 300 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1500 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 513 <SEP> g <SEP> .d'une <SEP> fine
<tb>  alkyde <SEP> modifiée <SEP> marque <SEP>  Para <SEP> 23 <SEP> % <SEP> d'acétone, <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  par <SEP> un <SEP> acide <SEP> Toner  <SEP> 77 <SEP> a/o <SEP> d'eau, <SEP> plus <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  dibasique <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 66, <SEP> p. <SEP> 400) <SEP> 4,5 <SEP> g <SEP> de <SEP> borax <SEP> et <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  (produit <SEP> marque <SEP> 4,5 <SEP> g <SEP> d'acide
<tb>   Teglac <SEP> Z-152 ) <SEP> borique
<tb>  14 <SEP> <B>1.60</B> <SEP> g <SEP> de <SEP> résine <SEP> 1.60 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 312 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  phénolique <SEP> durcie <SEP> marque <SEP>  Lithol <SEP> Red <SEP> 35 <SEP> % <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  et <SEP> modifiée <SEP> Barium <SEP> Toner  <SEP> 65 <SEP> <B>Va</B> <SEP> d'eau <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  (produit <SEP> marque <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 93, <SEP> p. <SEP> 413) <SEP> au <SEP> toucher
<tb>   Krumbahr <SEP> <B>707 )</B>
<tb>  15 <SEP> 270 <SEP> g-de <SEP> résine <SEP> 30 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 286 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  urée-formaldéhyde <SEP> marque <SEP>  Lithosol <SEP> 50 <SEP> % <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  chargée <SEP> de <SEP> cellu- <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Calcium <SEP> 50 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux
<tb>  lose <SEP> alpha <SEP> Toner 
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 91, <SEP> p. <SEP> 412)
<tb>  16 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> résine <SEP> 100 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 288 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  mélamine-formal- <SEP> marque <SEP>  Lithosol <SEP> 50 <SEP> a/a <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  déhyde <SEP> en <SEP> poudre <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Calcium <SEP> 50 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux
<tb>  Toner 
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 91, <SEP> p. <SEP> 412)
<tb>  17 <SEP> 200g <SEP> de <SEP> copoly- <SEP> 7.00g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 310 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  mère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> marque <SEP>  Lithosol <SEP> 75 <SEP>  /o <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  vinylique <SEP> et <SEP> d'acé- <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Manganese <SEP> 25 <SEP>  /o <SEP> d'eau, <SEP> plus <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  tate <SEP> vinylique <SEP> Toner  <SEP> 20 <SEP> g <SEP> d'huile <SEP> pour <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 90, <SEP> p. <SEP> 412) <SEP> rouge <SEP> turc       
EMI0006.0001     
  
    Exemple <SEP> Résine <SEP> . <SEP> Pigments <SEP> Milieu <SEP> de <SEP> broyage <SEP> Produit <SEP> résultant
<tb>  liquide
<tb>  18 <SEP> 240 <SEP> g <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> 160 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 880 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 41.1 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  de <SEP> polyvinyle <SEP> en <SEP> marque <SEP>  Pyrazolone <SEP> 80 <SEP> % <SEP> de <SEP> dioxane <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  poudre <SEP> Red <SEP> Toner  <SEP> 20% <SEP> d'eau, <SEP> plus <SEP> lumineux, <SEP> douce
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 71, <SEP> p. <SEP> 402) <SEP> 32 <SEP> g <SEP> d'huile <SEP> pour <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  rouge <SEP> turc
<tb>  19 <SEP> 675 <SEP> g <SEP> de <SEP> polymère <SEP> 75 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 740 <SEP> g <SEP> d'une <SEP> poudre
<tb>  de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> marque <SEP>  Carb- <SEP> 50% <SEP> de <SEP> dioxane <SEP> et <SEP> sèche <SEP> et <SEP> douce <SEP> au
<tb>  vinylidène <SEP> ethoxy-Pyrazolone <SEP> 50% <SEP> d'eau <SEP> toucher <SEP> ayant <SEP> une
<tb>  Red <SEP> Toner  <SEP> forte <SEP> intensité
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 81, <SEP> p. <SEP> 407) <SEP> colorante
<tb>  20 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de. <SEP> poly- <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de <SEP> méthyl- <SEP> 1400 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 398 <SEP> y <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  styrène <SEP> aminoanthraquinone <SEP> 50% <SEP> de <SEP> dioxane <SEP> et. <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  50 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux
<tb>  21 <SEP> 100 <SEP> g <SEP> de <SEP> canut- <SEP> 100 <SEP> g <SEP> <B>du</B> <SEP> produit <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 175 <SEP> g <SEP> dîme <SEP> fine
<tb>  chouc <SEP> chloruré <SEP> marque <SEP>  Toluidine <SEP> 7% <SEP> d'acétate <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  Toner  <SEP> d'éthyle <SEP> et <SEP> lumineux
<tb>  (M;

   <SEP> fig. <SEP> 64, <SEP> p. <SEP> 399) <SEP> 93 <SEP> % <SEP> d'eau, <SEP> plus
<tb>  2 <SEP> g <SEP> de <SEP> borax
<tb>  22 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de <SEP> polymé- <SEP> 100 <SEP> g <SEP> de <SEP> bioxyde <SEP> de <SEP> 1500 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 303 <SEP> - <SEP> d'une <SEP> poudre
<tb>  thacrylate <SEP> de <SEP> titane <SEP> (type <SEP> anatase) <SEP> 32 <SEP> % <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> blanche <SEP> convenant
<tb>  méthyle <SEP> 68 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> au <SEP> moulage
<tb>  23 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de <SEP> résine <SEP> 100 <SEP> g <SEP> du <SEP> produit <SEP> 1600 <SEP> g <SEP> contenant <SEP> 300g <SEP> d'une <SEP> fine
<tb>  para-coumarone- <SEP> marque <SEP>  Ca.rb- <SEP> 20% <SEP> d'acétone <SEP> et <SEP> poudre <SEP> d'un <SEP> rouge
<tb>  indène <SEP> ethoxy-Pyrazolone <SEP> 80 <SEP> % <SEP> d'eau <SEP> lumineux,

   <SEP> douce
<tb>  Red <SEP> Toner  <SEP> au <SEP> toucher
<tb>  (M; <SEP> fig. <SEP> 81, <SEP> p. <SEP> 407)       On voit, d'après les exemples précédents,  que la. quantité d'eau utilisée dans le milieu  liquide de broyage peut varier entre environ       10        %        et.        environ        95        %        en        poids,        suivant        le     solvant choisi et la résine naturelle ou synthé  tique que l'on veut pigmenter.  



  On voit, aussi que des variations impor  tantes sont possibles pour la. quantité de  milieu liquide utilisée, cela dépendant de la  quantité de matières solides à broyer, du  genre de broyage désiré, de la nature de la  résine et des     pigments.    Ainsi, pour le broyage    de pigments avec des résines cellulosiques, on  choisit de préférence un rapport en poids  entre les matières     solides    (résine et pigments)  et le milieu liquide compris entre environ 1 : 3  et environ 1 :10.  



  La, quantité de pigments utilisée pour le  procédé et qui se retrouve donc dans la     disper-          sion        finale        peut        varier        depuis        l        %        environ          jusqu'à        environ        95        %        en        poids,        suivant        l'usage     envisagé.

   Pour la plupart des cas, on préfère       adopter        une        quantité        d'environ        30    à     70        %        de          pigments.         Il est évident que l'on peut disperser un  seul genre de pigments ou un mélange de plu  sieurs pigments dans une résine naturelle ou  synthétique, pour obtenir des teintes qui ne  peuvent. être réalisées avec     tin    seul genre de       pi1ments.  



  Process for the preparation of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin and dispersion of pigments thus obtained. The invention relates to the manufacture of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin at least partially soluble in a solvent miscible with water and practically insoluble in water.



  Hitherto, it has been necessary for the manufacture of dispersions of coloring matter in natural or synthetic resins to subject the pigments and the resin, generally together with other materials such as plasticizers, to prolonged mechanical work and expensive to obtain a dispersion of satisfactory quality. By applying these known processes, the grinding times are considerable and the energy expended for this mechanical work is very high, the devices used requiring, moreover, constant supervision by qualified personnel.

   In addition to the difficulties mentioned above, the degree of dispersion obtained by these methods often leaves much to be desired when desired. obtain a very fine dispersion.



  Other disadvantages of the processes used are that a product is obtained which is in general extremely. hard and hardly soluble due to heating. inevitable of said resin during grinding, while the color power (see below) of the product. pigmented is weak, these properties being due to the conditions which occur during energetic grinding.

   Another even more serious drawback of the known products is that they almost always contain a large amount of plasticizers which are necessary for the grinding to take place properly, but which can. be undesirable or even detrimental to the final product.



  The object of the invention is to remedy these drawbacks. The process according to the invention, for the preparation of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin at least partially soluble in a water-miscible and practically insoluble in water sol, is characterized in that 'pigments are ground with such a resin in the solid state, in a liquid grinding medium consisting of a mixture of water and such a solvent., the water and the solvent being present, throughout the period. of the grinding operation, in proportions such that the liquid grinding medium causes practically neither dissolution nor agglomeration of said resin, and the liquid grinding medium being present,

   throughout the duration of the grinding operation, in an amount sufficient to make the mixture subjected to grinding fluid, and by the fact that the solid part is then separated from it. the liquid part of the ground mixture.



  It is thus possible to obtain stable and homogeneous dispersions, free from agglomerates and undesirable additional products such as plasticizers and exhibiting a high color power. The chromatic power is. defined in Handbook of Colorimetry by A. C. Kardy, published by Technology Press. The dispersions obtained can easily be reduced to a very fine powdery consistency.

   Sons and. filaments, obtained by extrusion of colored plastic masses by means of these dispersions, are. not only colored in an intense and absolutely uniform way, but the. Excessively fine particle size of the dispersion particles is such that the tensile strength of the yarn produced is not. not affected.



  The resulting dispersion can. readily incorporated into a larger mass of natural or synthetic resin, to form a uniformly colored mass which can be spun, extruded, molded or otherwise worked to form yarns, filaments, films, varnishes and the like in a uniform manner and strongly colored.



  The grinding can be carried out by introducing into a ball, ball or colloid mill a mixture formed by the resin and the selected pigments and by the liquid grinding medium which contains a liquid organic solvent, miscible with water, to said resin and water. The balls or balls are introduced into the mill and the latter is operated to grind the mixture, until the desired degree of dispersion is obtained.



  Among the natural or synthetic resins which can be used, there may be mentioned natural resins, modified natural resins, alkyd resins, modified or not, resinous products of condensation of an aldehyde, vinyl resins, elastomeric resins such as synthetic rubbers or similar products and cellulosic resins.

   A large number of examples of these resins are mentioned in the work of 1lattiello Protectiv e and Decorative Coatings published by J. Wiley and Co. (1946), vol. V, chapter 1, p. 2 to 5.



  Any variety of pigments normally employed in industry can be used to tint, opacify or otherwise modify the color of said resins; thus, inorganic or organic pigments, metallic pigments, animal black or film black can be used, as indicated in the work mentioned by Mattiello on vol. II, ehap. 1 (1942) or in the Journal of the Societ .. # - of Dyers and Colorists, vol. 61 (Ô07), December 1945.



  Advantageously from 1.6 to 9.1 parts by weight of liquid grinding medium per part by weight of the assembly formed by the resin and. pigments, this medium comprising from 5 to 90% by weight of said solvent. To determine the amount of solvent which the liquid aqueous grinding medium can contain without causing substantially any dissolution or agglomeration of the resin, one can prepare a series of mixtures of the chosen solvent with different proportions of water.

    The water contents of these mixtures can vary between them by 5 or 10% depending on the desired precision.

   For example, we can. fill nine vials with mixtures of water and solvent for which the water content is varied from 10 to. 90% by weight. A small amount of the natural or synthetic resin is. then added to each vial, for example about 1 part of resin to 4 parts of the mixture. Everything is suitably stirred and we leave it. resin to settle.

      We will see. that in one or more bottles, the resin dissolves completely or forms agglomerates or a gelled mass, more or less translucent. In the other bottles, the resin remains in the form of small particles. It is. it is preferable to plan a duration of contact. between the resin and. the various mixtures as long as that which will be necessary to carry out the grinding operation.

   The liquid grinding medium that will give. the best results will be one with a water content just sufficient to prevent a dissolving or agglomeration effect on the resin; it nevertheless contains enough solvent. for, to make the resin receptive and. allow the. formation of a good dispersion.



  The amount of the liquid grinding medium should be sufficient to make the mixture subjected to grinding fluid, taking into account the particular type of mill used. A flint ball mill, for example, typically requires more liquid grinding medium than a steel ball mill. We can use, of course, other kinds (the mills for the grinding operation.



  Among the water-miscible solvents which can be used, there will be mentioned alcohols, such as methyl, ethyl, isopropyl, diacetone, etc .; dioxane, glycol ethers such as cellosolves and carbitols, esters such as cellosolve acetates or methyl or ethyl lactates,

    ketones such as acetone and methyl ethyl ketone and other well known solvents or mixtures of solvents for the natural or synthetic resins used.



  The examples below illustrate the invention. The letter i1Z, followed by an indication of figure and page, refers to volume V of the treatise by Mattiello, of which i1 is referred to above, in which the chemical composition of the product in question is indicated. The indication C. I. refers to the well-known Color-Index published by the Society of Dyers & Colourists.



  All percentages are given by weight, unless otherwise indicated. <I> Example 1: </I> In a porcelain mill with a capacity of approximately 3.75 liters, 200 g of the product, Cadmium Red Light brand (lithoponic cadmium sulfoselenide) are introduced

      and 1600 g of a grinding liquid containing 50% acetone and 50% water. The whole is mixed well and 200 g of powdered cellulose acetate and about 3 kg of French flint balls N 00 are added. After grinding for about 70 hours, the slurry is emptied and rinsed with water. 'water. The product and the rinsing water are collected and filtered. The filtrate is treated to recover the solvent for further use, and the residual cake is washed, dried and pulverized.

   383 g of a fine red powder, soft to the touch, are obtained.



  If the aforementioned pigments are replaced by titanium dioxide, of the anatase type, 380 g of a white powder which is soft to the touch are obtained.



  These two products can be dissolved in acetone and used to color cellulose acetate spinning solutions. Example In the same mill as in the previous example, 85 g of carbon black are introduced (product brand Neo-Spectra Mark II, manufactured by Binney & Smith)

   and 1700 g of a grinding liquid containing 53% acetone and 47% water. We mix everything well. and 170 g of powdered cellulose acetate are added thereto. About 9 kg of steel balls having an average diameter of 12.5 mm are introduced therein.

   After about 20 hours of grinding, the mill is emptied and rinsed with water. The product. and the rinsing liquid are collected and filtered. The residual cake is then washed, dried and pulverized. 246 g of a fine black powder, soft to the touch, which disperses by simple stirring in acetone and which is suitable for pigmentation of the charges of cellulose acetate for spinning, are obtained.

      <I> Example 3: </I> In the same mill as in Example 1, 100 g of phthalocyanine green (M, fig. 144, p. 439) and 1200 g of a liquid are introduced. of grinding containing 33.3% dioxane and 66,

  6% water. Mix well and add 200 g of powdered ethyl cellulose. About 3 kg of French N 00 flint balls are then introduced. After grinding for about 45 hours, the mill is emptied and rinsed with water. The product and the rinse aid are collected and filtered. The residual cake is then washed, dried and pulverized. 291 g of a fine powder of a beautiful green, soft to the touch and which disperses very easily in a varnish solvent are obtained.

        If the dioxane is replaced by isopropyl alcohol, in the same proportion, a product is obtained practically. equivalent. <I> Example 4: </I> In some cases it is desirable to subject the resin to a preliminary treatment before proceeding to grinding. In the particular case, 150 g of powdered cellulose acetate and 8-10 g of acetone are introduced into a porcelain mill with a capacity of about 3.75 liters. Approximately 3 kg of French flint balls are added to this mixture and the mill is operated for approximately 2 hours, in order to cause the cellulose acetate to dissolve. Then 760 g of water are added to precipitate the cellulose acetate.

      We obtain. thus 1600 - of a grinding liquid containing approximately 52.511 / o of acetone. 150 g of carbon black are then added to this mixture. We grind for about 20 hours, then the mill is emptied and. rinsed with water. The product. and rinsing liquid are. collected and filtered. The residual cake is then washed, dried and pulverized. Approximately 283 g of a black powder which is soft to the touch is obtained which can be used to color cellulose acetate spinning solutions.



  The process described in the examples above can be applied to other natural or synthetic resins with other pigments, as shown by the data summarized in the following table:
EMI0004.0011
  
    Example <SEP> Resin <SEP> Pigments <SEP> Medium <SEP> for <SEP> grinding <SEP> Resulting <SEP>
<tb> liquid
<tb> 5 <SEP> 300 <SEP> g <SEP> of the <SEP> product <SEP> 300 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1300 <SEP> g <SEP> containing. <SEP> 585g <SEP> of a <SEP> powder
<tb> brand <SEP> Dammar <SEP> brand <SEP> Toluidine <SEP> 15 <SEP>% <SEP> of alcohol <SEP> colored <SEP> in <SEP> brown
<tb> Resin <SEP> Batavia <SEP> maroon <SEP> en <SEP> powder <SEP> isopropy <SEP> league <SEP> and <SEP> intense, <SEP> dispersing <SEP>.
<tb> N <SEP> 1 <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 83, <SEP> p. <SEP> 408) <SEP> 85 <SEP>% <SEP> of water <SEP> easily <SEP> in <SEP> the
<tb> <SEP> solvents for <SEP> varnish
<tb> 6 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> eraser <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 390 <SEP> - <SEP> of a fine <SEP>
<tb> lacquer <SEP> finely <SEP> brand <SEP> Victoria <SEP> 10 <SEP>% <SEP> ethanol <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a blue <SEP>
<tb> sprayed <SEP> Blue <SEP> Toner <SEP> 90 <SEP> 0/0: <SEP> of water <SEP> bright
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 22, <SEP> p. <SEP> 378)
<tb> 7 <SEP> 150gdecollophane <SEP> 150 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1500 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 286 <SEP> g <SEP> of a <SEP> fine
<tb> of <SEP> wood <SEP> in <SEP> powder <SEP> brand <SEP> Benzidine <SEP> 5 <SEP>% <SEP> of ethanol <SEP> and <SEP> powder <SEP> yellow
<tb> Yellow <SEP> Toner <SEP> 95 <SEP>% <SEP> water
<tb> (M; <SEP> fig. <SEP> 48, <SEP> p. <SEP> 391)
<tb> 8 <SEP> 160 <SEP> g <SEP> of <SEP> resinate <SEP> 128 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 31-1 <SEP> @, <SEP> of a fine <SEP>
<tb> of <SEP> zinc <SEP> in <SEP> powder <SEP> brand <SEP> Benzidine <SEP> 231 / o <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a <SEP> yellow
<tb> Yellow <SEP> Toner <SEP> 77 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous
<tb> (11I;

   <SEP> fig. <SEP> 49, <SEP> p. <SEP> 391)
<tb> plus <SEP> 32 <SEP> g <SEP> of
<tb> titanium <SEP> <SEP> dioxide
<tb> 9 <SEP> 160 <SEP> g <SEP> of <SEP> gum <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1000g <SEP> containing <SEP> 390 <SEP > of a fine <SEP>
<tb> lacquer <SEP> in <SEP> powder <SEP> brand <SEP> Victoria <SEP> 66.6 <SEP>% <SEP> of acetone <SEP> powder <SEP> blue <SEP> of
<tb> and <SEP> 40 <SEP> g <SEP> of <SEP> resin <SEP> Blue <SEP> Toner <SEP> 33.3 <SEP>% <SEP> of water <SEP> color <SEP > intense
<tb> maleic <SEP> modified <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 22, <SEP> p. <SEP> 378)
<tb> (product <SEP> brand
<tb> Amberol <SEP> <B> 820) </B>
EMI0005.0001
  
    13xample <SEP> Resin <SEP> Pigments <SEP> Medium <SEP> for <SEP> grinding <SEP> Resulting product <SEP>
<tb> liquid
<tb> 10 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of ethyl-cellu- <SEP> 200 <SEP> g <SEP> clu <SEP> product <SEP> 1460 <SEP> g <SEP> containing < SEP> 394 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb>] ose <SEP> in <SEP> powder <SEP> brand <SEP> Fanchon <SEP> 60 <SEP> <B> Va </B> <SEP> acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a brown <SEP>
<tb> Maroon <SEP> 40 <SEP> / o <SEP> of water <SEP> luminous, <SEP> soft
<tb> (M;

   <SEP> fig. 105, <SEP> p.41.9) <SEP> on <SEP> touch
<tb> 11 <SEP> 318 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 159 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1322 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 459 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> brand <SEP> Amberol <SEP> brand <SEP> Tungstated <SEP> 10 <SEP> / a <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a green <SEP>
<tb> 820 <SEP> Green <SEP> Toner <SEP> 90 <SEP> a / o <SEP> of water <SEP> bright, <SEP> soft
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 33, <SEP> p. <SEP> 383) <SEP> on <SEP> touch
<tb> 12 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of acetate <SEP> of <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1800 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 286 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> cellulose <SEP> in <SEP> powder <SEP> brand <SEP> Lithosol <SEP> 50 <SEP>% <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a <SEP > blue
<tb> Fast <SEP> Blue <SEP> 50 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous, <SEP> soft,
<tb> (C. <SEP> I.

   <SEP> 1114) <SEP> on <SEP> touch
<tb> 13 <SEP> 225 <SEP> g <SEP> of <SEP> resin <SEP> 300 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1500 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 513 <SEP> g <SEP> .of a thin <SEP>
<tb> Alkyd <SEP> modified <SEP> brand <SEP> Para <SEP> 23 <SEP>% <SEP> of acetone, <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> by <SEP> an acid <SEP> <SEP> Toner <SEP> 77 <SEP> a / o <SEP> of water, <SEP> plus <SEP> bright, <SEP> soft
<tb> dibasic <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 66, <SEP> p. <SEP> 400) <SEP> 4,5 <SEP> g <SEP> from <SEP> borax <SEP> and <SEP> to <SEP> touch
<tb> (product <SEP> brand <SEP> 4,5 <SEP> g <SEP> of acid
<tb> Teglac <SEP> Z-152) <SEP> boric
<tb> 14 <SEP> <B> 1.60 </B> <SEP> g <SEP> of <SEP> resin <SEP> 1.60 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 312 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> phenolic <SEP> hardened <SEP> brand <SEP> Lithol <SEP> Red <SEP> 35 <SEP>% <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a <SEP > red
<tb> and <SEP> modified <SEP> Barium <SEP> Toner <SEP> 65 <SEP> <B> Va </B> <SEP> <SEP> bright water, <SEP> soft
<tb> (product <SEP> brand <SEP> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 93, <SEP> p. <SEP> 413) <SEP> on <SEP> touch
<tb> Krumbahr <SEP> <B> 707) </B>
<tb> 15 <SEP> 270 <SEP> g-of <SEP> resin <SEP> 30 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 286 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> urea-formaldehyde <SEP> brand <SEP> Lithosol <SEP> 50 <SEP>% <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> charged <SEP> with <SEP> cellu- <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Calcium <SEP> 50 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous
<tb> lose <SEP> alpha <SEP> Toner
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 91, <SEP> p. <SEP> 412)
<tb> 16 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of a <SEP> resin <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1000 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 288 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> melamine-formal- <SEP> brand <SEP> Lithosol <SEP> 50 <SEP> a / a <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> dehyde <SEP> in <SEP> powder <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Calcium <SEP> 50 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous
<tb> Toner
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 91, <SEP> p. <SEP> 412)
<tb> 17 <SEP> 200g <SEP> of <SEP> copoly- <SEP> 7.00g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 310 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> mother <SEP> of <SEP> chloride <SEP> brand <SEP> Lithosol <SEP> 75 <SEP> / o <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a < SEP> red
<tb> vinyl <SEP> and <SEP> of ac- <SEP> Red <SEP> 2B <SEP> Manganese <SEP> 25 <SEP> / o <SEP> of water, <SEP> plus <SEP> bright, soft <SEP>
<tb> tate <SEP> vinyl <SEP> Toner <SEP> 20 <SEP> g <SEP> of oil <SEP> for <SEP> at <SEP> touch
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 90, <SEP> p. <SEP> 412) <SEP> red <SEP> Turkish
EMI0006.0001
  
    Example <SEP> Resin <SEP>. <SEP> Pigments <SEP> Medium <SEP> for <SEP> grinding <SEP> Resulting <SEP>
<tb> liquid
<tb> 18 <SEP> 240 <SEP> g <SEP> of <SEP> chloride <SEP> 160 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 880 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 41.1 <SEP> g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> of <SEP> polyvinyl <SEP> in <SEP> brand <SEP> Pyrazolone <SEP> 80 <SEP>% <SEP> of <SEP> dioxane <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a <SEP> red
<tb> powder <SEP> Red <SEP> Toner <SEP> 20% <SEP> water, <SEP> plus <SEP> bright, <SEP> soft
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 71, <SEP> p. <SEP> 402) <SEP> 32 <SEP> g <SEP> of oil <SEP> for <SEP> on <SEP> touch
Turkish <tb> red <SEP>
<tb> 19 <SEP> 675 <SEP> g <SEP> of <SEP> polymer <SEP> 75 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1200 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 740 <SEP> g <SEP> of a <SEP> powder
<tb> of <SEP> chloride <SEP> of <SEP> brand <SEP> Carb- <SEP> 50% <SEP> of <SEP> dioxane <SEP> and <SEP> dry <SEP> and <SEP> mild <SEP> to
<tb> vinylidene <SEP> ethoxy-Pyrazolone <SEP> 50% <SEP> of water <SEP> touch <SEP> having <SEP> a
<tb> Red <SEP> Toner <SEP> strong <SEP> intensity
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 81, <SEP> p. <SEP> 407) <SEP> coloring
<tb> 20 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> de. <SEP> poly- <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> methyl- <SEP> 1400 <SEP> g <SEP> containing <SEP> 398 <SEP> y <SEP> of a <SEP > fine
<tb> styrene <SEP> aminoanthraquinone <SEP> 50% <SEP> of <SEP> dioxane <SEP> and. <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> 50 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous
<tb> 21 <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> canut- <SEP> 100 <SEP> g <SEP> <B> of </B> <SEP> product <SEP> 1200 <SEP > g <SEP> containing <SEP> 175 <SEP> g <SEP> tithe <SEP> fine
<tb> chouc <SEP> chlorinated <SEP> brand <SEP> Toluidine <SEP> 7% <SEP> of acetate <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> Bright <SEP> ethyl <SEP> and <SEP> toner
<tb> (M;

   <SEP> fig. <SEP> 64, <SEP> p. <SEP> 399) <SEP> 93 <SEP>% <SEP> water, <SEP> more
<tb> 2 <SEP> g <SEP> of <SEP> borax
<tb> 22 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> polymer- <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> dioxide <SEP> of <SEP> 1500 <SEP> g < SEP> containing <SEP> 303 <SEP> - <SEP> of a <SEP> powder
<tb> thacrylate <SEP> of <SEP> titanium <SEP> (type <SEP> anatase) <SEP> 32 <SEP>% <SEP> acetone <SEP> and white <SEP> <SEP> suitable
<tb> methyl <SEP> 68 <SEP>% <SEP> of water <SEP> at <SEP> molding
<tb> 23 <SEP> 200 <SEP> g <SEP> of <SEP> resin <SEP> 100 <SEP> g <SEP> of <SEP> product <SEP> 1600 <SEP> g <SEP> containing <SEP > 300g <SEP> of a fine <SEP>
<tb> para-coumarone- <SEP> brand <SEP> Ca.rb- <SEP> 20% <SEP> of acetone <SEP> and <SEP> powder <SEP> of a red <SEP>
<tb> indene <SEP> ethoxy-Pyrazolone <SEP> 80 <SEP>% <SEP> of water <SEP> luminous,

   Soft <SEP>
<tb> Red <SEP> Toner <SEP> to touch <SEP>
<tb> (M; <SEP> fig. <SEP> 81, <SEP> p. <SEP> 407) We see, from the previous examples, that the. amount of water used in the liquid grinding medium can vary between about 10% and. approximately 95% by weight, depending on the solvent chosen and the natural or synthetic resin which is to be pigmented.



  It can also be seen that significant variations are possible for the. amount of liquid medium used, depending on the amount of solids to be ground, the type of grinding desired, the nature of the resin and pigments. Thus, for the grinding of pigments with cellulose resins, a weight ratio between the solids (resin and pigments) and the liquid medium of between approximately 1: 3 and approximately 1: 10 is preferably chosen.



  The amount of pigment used in the process and therefore in the final dispersion can vary from about 1% to about 95% by weight, depending on the intended use.

   In most cases, it is preferred to adopt an amount of about 30-70% pigment. It is obvious that one can disperse a single kind of pigments or a mixture of several pigments in a natural or synthetic resin, in order to obtain shades which cannot. be made with only one kind of items.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS: I. Procédé pour la préparation d'une dis persion de pigments dans une résine naturelle ou synthétique au moins partiellement soluble dans un solvant. miscible à l'eau et pratique ment insoluble dans l'eau, caractérisé en ce (lu'on broie des pigments avec une telle résine a l'état solide, dans un milieu de broy age liquide constitué par un mélange d'eau et d'un tel solvant, l'eau et le solvant étant pré sents, pendant toute la. CLAIMS: I. Process for the preparation of a dispersion of pigments in a natural or synthetic resin at least partially soluble in a solvent. miscible with water and practically insoluble in water, characterized in that (pigments are ground with such a resin in the solid state, in a liquid grinding medium consisting of a mixture of water and 'such a solvent, the water and the solvent being present, throughout. durée de l'opération (le broyage, en des proportions telles que le milieu de broyage liquide ne provoque prati quement ni dissolution ni agglomération de ladite résine, et le milieu de broyage liquide étant, présent., pendant toute la durée de l'opé ration de broyage, en quantité suffisante pour rendre fluide le mélange soumis au broyage, et en ce qu'on sépare ensuite la partie solide d'avec la partie liquide du mélange broyé. Il. Dispersion de pigments dans une résine naturelle ou synthétique, obtenue par le pro cédé selon la revendication I. duration of the operation (the grinding, in proportions such that the liquid grinding medium causes practically neither dissolution nor agglomeration of said resin, and the liquid grinding medium being present throughout the duration of the operation grinding ration, in an amount sufficient to make the mixture subjected to grinding fluid, and in that the solid part is then separated from the liquid part of the ground mixture. II. Dispersion of pigments in a natural or synthetic resin, obtained by the process according to claim I. SOUS-REVENDICATIONS 1, Procédé suivant la. revendication I, ca ractérisé en ce que la quantité d'eau présente clans le milieu liquide de broyage représente au moins 7 0 % en poids de ce mélange. ?. Procédé suivant la revendication I, ca raetérisé en ce due le broyage est. poursuivi ;jusqu'à ce que l'on obtienne une dispersion d'aspect homogène des pigments dans la résine. 3. SUB-CLAIMS 1, Process according to. Claim I, characterized in that the quantity of water present in the liquid grinding medium represents at least 70% by weight of this mixture. ?. A method according to claim I, whereby the grinding is characterized. continued; until a homogeneous dispersion of the pigments in the resin is obtained. 3. Procédé suivant. la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on utilise de 1,6 à 9,1 par ties en poids du milieu liquide de broyage par partie en poids de l'ensemble formé par la résine et les pigments, ce milieu comprenant de 5 à 90 % en poids dudit solvant. 4. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie une résine natu relle modifiée. 5. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie une résine alkyde. 6. Next process. Claim I, characterized in that 1.6 to 9.1 parts by weight of the liquid grinding medium are used per part by weight of the assembly formed by the resin and the pigments, this medium comprising 5 90% by weight of said solvent. 4. Method according to claim I, characterized in that a modified natural resin is employed. 5. A method according to claim I, characterized in that an alkyd resin is employed. 6. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie un produit rési neux de condensation d'un aldéhyde avec une substance phénolique. 7. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie un produit rési neux de condensation d'un aldéhyde avec une amine. 8. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie une résine viny lique. 9. Procédé suivant la revendication I, ca ractérisé en ce qu'on emploie une résine élasto mère. 10. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie une résine cellulosique. 11. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on emploie une résine obtenue par polymérisation d'un hydrocarbure. 12. A process as claimed in claim 1, characterized in that a resinous condensation product of an aldehyde with a phenolic substance is employed. 7. Process according to claim 1, characterized in that a resinous condensation product of an aldehyde with an amine is employed. 8. Process according to claim I, characterized in that a vinyl resin is used. 9. The method of claim I, characterized in that an elastomeric resin is used. 10. The method of claim I, characterized in that a cellulosic resin is used. 11. The method of claim I, characterized in that a resin obtained by polymerization of a hydrocarbon is used. 12. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce que le rapport en poids entre l'ensemble formé par la, résine et les pigments et le milieu liquide de broyage est compris entre 1 : 3 et 1 :10. 13. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce qu'on broie un mélange de pigments et d'acétate de cellulose dans un milieu de broyage liquide contenant. Process according to Claim I, characterized in that the ratio by weight between the assembly formed by the resin and the pigments and the liquid grinding medium is between 1: 3 and 1: 10. 13. The method of claim I, characterized in that a mixture of pigments and cellulose acetate is ground in a liquid grinding medium containing. au moins 10 % en poids d'eau et un solvant présent en quantité faiblement inférieure à celle qui suffit à provoquer l'agglomération de l'acétate de cellulose, le rapport eau/solvant dans le milieu liquide de broyage restant sensiblement constant au cours du broyage, et qu'on pour suit le broyage jusqu'à ce que l'on obtienne une dispersion d'aspect. homogène des pig ments dans l'acétate de cellulose. 14. at least 10% by weight of water and a solvent present in an amount slightly less than that which is sufficient to cause agglomeration of the cellulose acetate, the water / solvent ratio in the liquid grinding medium remaining substantially constant during the grinding, and that the grinding is followed until an appearance dispersion is obtained. homogeneous pigments in cellulose acetate. 14. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce que le milieu de broyage liquide contient 35 à 60 % en poids d'eau et de l'acétone et qu'il est utilisé à raison de 3 à 8 parties en poids pour 1 partie en poids de l'ensemble formé par la résine et les pig ments. 15. Dispersion suivant la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle renferme comme ré sine de l'acétate de cellulose. Process according to Claim I, characterized in that the liquid grinding medium contains 35 to 60% by weight of water and acetone and that it is used in an amount of 3 to 8 parts by weight per 1 part by weight of the whole formed by the resin and the pigments. 15. Dispersion according to claim 11, characterized in that it contains cellulose acetate as resin.
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