Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 304720. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes der Stilbenreihe. Es wurde \gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff gelangt, vDexlü ,ine Diazoverbindung der Formel
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!iiit 8-Oxychinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit gelbroter Farbe löst und die Cellulosefaser nach dem ein- oder zweibadigen Naehkttpferungsverfah- ren in waseh- und lichtechten, roten Tönen t'ärbt.
Das Amin der obigen Formel kann durch Kupplung von diazotierter 4-Amino-4'-nitro- 5tilben-2,2'-disulfonsättre mit 1-Oxybenzol-2- oarbonsäure und anschliessende Reduktion der \itrogrttppe zur Aminogruppe erhalten wer (len. Die Kupplung der Diazoazoverbindung finit. dem 8-Oxy chinolin findet vorteilhaft in ;@Ilzalisehem, z.
B. alkalihydroxyd- oder alkali- carbonatalkalischem Medium statt.
Beispiel: 40 Teile 4-Amino-4'-nitro-1,1'-stilben-2,2'- disulfonsäiire werden in 1000 Teilen Wasser als Natriumsalz gelöst, 7 Teile Natriumnitrit ü1 konzentrierter, wässriger Lösung zugegeben i;
nd diese Mischung durch Einlaufenlassen in iIn Gemisch von Salzsäure, Wasser und Eis bei 10 bis 12 diazotiert. Nach einer Stunde Rüh- reii wird die Diazosuspension zu einer Lösung von 14 Teilen 1-Oxybenzol-2-carbonsäure und 40 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Was ser bei 0 zugegeben. Wenn die Kupplung beendet ist, wärmt man auf 50 auf und ver setzt, zur Reduktion der Nitrogruppe, mit einer Lösung von 16 Teilen Natriumsulfhydrat in 50 Teilen Wasser.
Man rührt eine Stunde bei 55 . Die abgekühlte Lösung wird mit Salz säure kongosaurer gestellt und abfiltriert. Der Filterrückstand wird in 1200 Teilen Wasser wieder aufgenommen, durch Zugabe von Am- moniumhydroxy dlösung deutlich alkalisch gestellt und durch Erwärmen gelöst.
Die Lö sung wird durch Filtration von allfälligen Schwefelrückständen getrennt und das Am moniumsalz des Aminoazofarbstoffes durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden und abfiltriert. Das Filtergut wird in 700 Teilen Wasser wieder angerührt, mit 7 Teilen Na triumnitrit in konzentrierter wässriger Lösung vermischt und zu einer Mischung von 35 Vo- lumteilen 30%iger Salzsäure, Wasser und Eis zulaufen gelassen. Bei einer Temperatur von 5 bis 10 ist die Diazotierung in etwa drei Stunden beendet.
Die Diazov erbindung wird abfiltriert, etwas ausgewaschen und in wenig Wasser wieder angerührt. Zur Kupplung wird eine Lösung von 15 Teilen 8-Oxychinolin, in 150 Teilen Wasser unter Zugabe von Schwe felsäure als Halbsulfat gelöst, zur Diazosus- pension gegeben und durch allmähliches Ein streuen von Ammoniumcarbonat das Kupp- lungsgemiseh ganz schwach alkalisch gestellt. Der gebildete Disazofarbstoff scheidet sich ohne weitere Salzzugabe ab und kann ab filtriert und hierauf getrocknet werden.
Additional patent to main patent no. 304720. Process for the production of an azo dye of the stilbene series. It has been found that a valuable azo dye has been obtained, vDexlü, a diazo compound of the formula
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! ii Couples with 8-oxyquinoline.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a yellow-red color and dyes the cellulose fibers in wash- and light-fast, red tones using the one- or two-bath sewing process.
The amine of the above formula can be obtained by coupling diazotized 4-amino-4'-nitro-5-tilbene-2,2'-disulphonic acid with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and subsequent reduction of the itrogrttppe to the amino group the diazoazo compound finite 8-oxy quinoline is advantageously found in; @Ilzalisehem, z.
B. alkali hydroxide or alkali carbonate alkaline medium instead.
Example: 40 parts of 4-amino-4'-nitro-1,1'-stilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 1000 parts of water as the sodium salt, 7 parts of sodium nitrite in a concentrated, aqueous solution are added;
nd this mixture is diazotized at 10 to 12 by running into a mixture of hydrochloric acid, water and ice. After one hour of stirring, the diazo suspension is added at 0 to a solution of 14 parts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and 40 parts of sodium carbonate in 300 parts of water. When the coupling is complete, the mixture is warmed to 50 and sets ver, to reduce the nitro group, with a solution of 16 parts of sodium sulfhydrate in 50 parts of water.
The mixture is stirred at 55 for one hour. The cooled solution is made Congo acidic with hydrochloric acid and filtered off. The filter residue is taken up again in 1200 parts of water, made clearly alkaline by adding ammonium hydroxide solution and dissolved by heating.
The solution is separated from any sulfur residues by filtration and the ammonium salt of the aminoazo dye is deposited by adding sodium chloride and filtered off. The filter material is stirred again in 700 parts of water, mixed with 7 parts of sodium nitrite in concentrated aqueous solution and allowed to run into a mixture of 35 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid, water and ice. At a temperature of 5 to 10, the diazotization is complete in about three hours.
The Diazov compound is filtered off, washed out a little and stirred up again in a little water. For coupling, a solution of 15 parts of 8-oxyquinoline, dissolved in 150 parts of water with the addition of sulfuric acid, is added to the diazo suspension and the coupling mixture is made very slightly alkaline by gradually sprinkling in ammonium carbonate. The disazo dye formed separates out without adding any further salt and can be filtered off and then dried.