CH310826A - Verfahren zur Herstellung von threo-1-p-Nitrophenyl-1,3-bis-dichloracetoxy-2-amino-propan-Chlorhydrat. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von threo-1-p-Nitrophenyl-1,3-bis-dichloracetoxy-2-amino-propan-Chlorhydrat.Info
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Description
Verfahren zur Herstellung von threo-l-p-Nitrophenyl-1,3-bis-dichloracetoxy-2-amino- propan-Chlorhydrat. Wie bekannt ist, besitzen die 1-p-Nitro- phenyl-2-amino-1,3-propan.diole drei acylier- bare funktionelle Gruppen; daraus geht her vor, was für Bedeutung einer Methode zu kommt, die es gestatten soll, selektiv die be treffenden Mono- bzw. Diacylderivate allein zu erhalten, welche im Hinblick auf die Syn these des Chloramphenicols ein besonderes Interesse bieten.
Die Anmelderin hat bereits vorgeschlagen, die besagten Mono- und Diacylderivate mit tels selektiver 0,0-Diacylierung von threo-l- Phenyl-2-amino-1,3-propandiol,
gefolgt von der Nitrierung der erhaltenen Verbindung mit darauffolgender Verschiebung einer 0-ständi- gen Acylgruppe in die N-Stellung und gege- benenfalls Verseifung der zweiten 0-ständigen A.eylgruppe darzustellen.
Es ist nun gefunden worden, dass die er wähnte Operation der selektiven Acylierung auch an bereits nitrierten Ausgangsstoffen, das heisst also an 1-p-Nitrophenyl-2-amino-1,3- propandiolen durchgeführt werden kann.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung von threo- 1-,p -1NTitrophenyl -1,3 - Abis - ,dichloracetoxy - 2- amino-propan-Chlorhydrat, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man auf threo-l-p-Ni- trophenyl-2-amina-1;3-propandiol-Chlorhydrat Dichloracetylchlorid und Dichloressigsäure einwirken lässt.
Dieses Verfahren wird durch nachstehen des Reaktionsschema erläutert:
EMI0001.0039
N02-C6H4-CHOH-CH(NH2 <SEP> - <SEP> HCl)-CH20H <SEP> + <SEP> 2 <SEP> C12CHCOC1 <SEP> + <SEP> C12CHCOOH <SEP> -@
<tb> N <SEP> 02-C6H4-CH <SEP> (OCOCHCl2 <SEP> )-CH <SEP> (NH2 <SEP> - <SEP> HCl)-CH20COCHCI2. Die Acylierung wird vorteilhaft bei Tem peraturen unter 40 C ausgeführt, wobei in wasserfreiem Medium gearbeitet wird. Das so erhaltene 0,0-Diacyl-ehlorhydrat ist. eine neue Verbindung, welche als D-Form, L-Form und als Racemat auftreten kann.
Vorliegende Er findung bezieht sich auf alle drei Formen, welche als Zwischenprodukte für die Synthese von Chloramphenikol verwendet werden kön nen. Beispiel: 10 Gramm D-threo-l-p-Nitrophenyl-2- amino-1,3-propandiol-Chlorhydrat werden in 7.0 cm3 Diehloressigsäure suspendiert, und es werden 10 cm?, Dichloracetylchlorid zugegeben.
Das erhaltene Reaktionsgemisch kann durch Verdünnung und Einstellen des pg auf 8-9 direkt auf D-threo-l-p-Nitrophenyl-2-di- chloracetamino-1,3-propandiol weiterverarbei tet werden. Um das erhaltene 0,0-Diacylderivat zu isolieren, wird das wie oben beschrieben er haltene Reaktionsgemisch über Nacht. gerührt, und die Lösung wird dann langsam, innert 3 Stunden, in 50 cm3 Äther eingetragen; man filtriert den kristallinen Niederschlag ab, wäscht schnell mit mehr Äther und trocknet ohne Erwärmen im Vakuum. Ausbeute 17 g.
Das so erhaltene D-threo-l-p-Nitrophenyl-1,3- bis - dichloracetoxy - 2 - amino - propan- Chlor hydrat ist hygroskopisch; es schmilzt bei 60 bis 80 C (Zerr.); WD = + 12 211 (c = 5; Äthanol).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von threo-l-p- Nitrophenyl -.l,3 - bis - dichloracetoxy- 2- amino- propan-Chlorhydrat, dadurch gekennzeichnet, dass man auf threo-l-p-Nitrophenyl-2-amino- 1,3 - propandiol -Chlorhydrat Dichloracety l- ehlorid und Dichloressigsäure einwirken lässt.Das Produkt hat folgende Eigenschaften: EMI0002.0023 D-Form <SEP> : <SEP> Smp. <SEP> 60-80 <SEP> C <SEP> (Zehs.) <SEP> ; <SEP> [ <SEP> a] <SEP> D <SEP> + <SEP> 12 <SEP> <SEP> 2 <SEP> (c <SEP> = <SEP> 5, <SEP> Äthanol). <tb> L-Form <SEP> : <SEP> Smp. <SEP> 60-80" <SEP> C <SEP> (Zehs.) <SEP> ; <SEP> [ <SEP> a <SEP> J <SEP> D <SEP> -- <SEP> 12 <SEP> <SEP> 2 <SEP> (c <SEP> = <SEP> 5, <SEP> Äthanol). UNTERANSPRUCH: Verfahr en nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Acylierung in einem wasserfreien Milieu bei .einer Temperatur von höchstens 40 C vorgenommen wird.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT310826X | 1951-05-30 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH310826A true CH310826A (de) | 1955-11-15 |
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ID=11233077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH310826D CH310826A (de) | 1951-05-30 | 1952-05-19 | Verfahren zur Herstellung von threo-1-p-Nitrophenyl-1,3-bis-dichloracetoxy-2-amino-propan-Chlorhydrat. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH310826A (de) |
-
1952
- 1952-05-19 CH CH310826D patent/CH310826A/de unknown
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