CH311198A

CH311198A - Verfahren zur Herstellung eines bromhaltigen Abkömmlings des Dianthronäthylens.

Info

Publication number: CH311198A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Cas Mainkur
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur Ag
Priority date: 1952-01-16
Filing date: 1953-01-14
Publication date: 1955-11-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines bromhaltigen Abkömmlings des Dianthronäthylens. Den roten bis violetten Küpenfarbstoffen, die man nach der deutschen Patentschrift Nr. -170501 aus den Umsetzungsprodukten von Anthronen mit Glyoxal durch Einwirkung alkalischer Kondensationsmittel erhält, wird die Konstitution von Dianthronäthylenen gemäss folgender Formel
EMI0001.0008
zugeschrieben.

Es wurde nun gefunden, dass man bei der Bromierung dieser roten bis violetten Farb stoffe neue Körper erhält, die wesentlich an dere Eigenschaften aufweisen, als nach Analo- gieschlüssen zu erwarten war.

Die neuen Kör per, die man in Form einheitlicher blauer Kristalle erhalten kann, lösen sich in der Hydrosulfitküpe mit grüner Farbe, besitzen jedoch fast kein Aufziehvermögen. Die Di- anthronäthylene dagegen besitzen eine rot violette Küpenfarbe und starkes Aufziehver- mögen. Beim Eintritt, von Brom in die Anthra- chinonkerne werden in der Regel die Nuancen der Färbungen nach blauviolett verschoben.

Auch bei dem vorliegenden Verfahren werden unter Umständen derartige bromhaltige Di- anthronäthylene als Nebenprodukte erhalten. Die Konstitution der als Hauptprodukt auf tretenden blauen Körper ist noch nicht aufge klärt.

Die erfindungsgemäss erhaltenen blauen Körper enthalten, je nachdem ob der Anthra- chinonkern noch Substituenten trägt oder nicht, Brommengen, die gewöhnlich 2 oder 4 Atomen Br im Molekül entsprechen, zum Teil in sehr lockerer Bindung. Sie sind wegen ihres geringen Ziehvermögens als Küpenfarbstoffe nicht geeignet. Mit Öl angerieben liefern sie gedeckte dunkelblaue Pigmentdrucke.

Insbesondere kommen die neuen Körper als Zwischenprodukte für die Synthese von Küpenfarbstoffen in Frage. Sie lassen sich z. B. durch Behandeln mit sauren Konden sationsmitteln, wie konz. Schwefelsäure oder Aliiminiiunchlorid, oder einfach durch kurz dauerndes Erhitzen in hochsiedenden Lösungs mitteln, z. B. Nitrobenzol, in Verbindungen der Acedianthronreihe überführen, wobei ein Teil des eingetretenen Broms erhalten bleibt.

Die Darstellung der neuen blauen Körper durch Bromierung des Dianthronäthylens oder seiner Substitutionsprodukte (wie z. B. von Halogendianthronäthylenen) erfolgt zweck mässig durch Einwirkung von Brom in star- ken Säuren, wie Chlorsulfonsäure oder Schwe- felsäuremonohydrat.

Es ist günstig, aber nicht unbedingt erfor derlich, mit einem Halogenüberträger zu ar beiten, z. B. in Gegenwart von Jod oder einem Halogenid des Schwefels. Die durch Ausgie ssen der Reaktionsmasse auf Eis erhaltenen rohen Produkte können durch L?mkristallisie- ren aus organischen Lösungsmitteln mit nicht zu hohem Siedepunkt (z. B. aus Chlorbenzol oder o-Dichlor-benzol) in reiner Form erhal ten werden. Die Lösungsfarbe in organischen Lösungsmitteln ist blau, in konz. Schwefel säure braunoliv.

Gegenstand des Patentes ist nun ein Ver fahren zur Herstellung eines bromhaltigen Ab kömmlings des Dianthronäthylens, das da durch gekennzeichnet ist, dass man auf das nach dem Verfahren gemäss dem Patentan spruch des schweizerischen Patentes Nr.134855 erhältliche 2,2'-Diehlor-dianthronäthylen Brom einwirken lässt.

Das Verfahrensprodukt ist ein dunkel blaues Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit braunoliver, in der Hydrosiilfitküpe mit grasgrüner Farbe löst. Das Verfahrenserzeug nis ist ein Zwischenprodukt zur Herstellung von Küpenfarbstoffen.

Beispiel: In 80 Teilen Chlorsulfonsäure werden 0,5 Teile Jod und 5 Teile des gemäss Schweizer Patentschrift Nr.134855, Beispiel 2, ausgehend vom 2-Chloranthron erhaltenen 2,2'-Diehlor- dianthronäthylens gelöst. 6 Teile Brom wer den bei 30 in etwa 10 Minuten zugetropft und noch 3 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt.

Nach dem Ausgiessen auf Eis erhält man einen etwas grünstichig blauen Niederschlag, der abgesaugt und mit Wasser und heissem Alkohol naehgewasehen wird. Das Produkt stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in konz. Sehwefelsäure braunoliv, in der Hydrosuilfitküpe grasgrün löst. Durch Lmkristallisieren aus o-Dichlor-benzol, wobei längeres Kochen zu vermeiden ist, kann das Produkt aus dunkelblauer Lösung in Form blauer Kristallnadeln erhalten werden.

Aus der Analyse ergibt sieh, dass zu den vorhan denen beiden Chloratomen noch 2 Bromatome dazugekommen sind..

Der gleiche Körper entsteht in sehr guter Ausbeute, wenn statt Jod Sehwefelehlorür als Katalysator verwendet wird. Auch ohne Kata- lysa.tor entsteht. der Körper, doch ist die Aus beute geringer und die Isolierung durch frak tionierte Kristallisation schwieriger.

Beim Erhitzen des blauen Körpers in Nitrobenzol, Chinolin oder konz. Schwefel- säure wird ein Farbstoff der Aeediant.hron- reihe erhalten.

Claims

P ATEN TAN SPR.L CH Verfahren zur Herstellung eines bromhal tigen Abkömmlings des Dianthronäthylens, dadurch gekennzeichnet, dass man auf das nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch des schweizerischen Patentes Nr.134855 er hältliehe 2,2'-Dichlor-dianthronäthylen Brom einwirken lässt. Das Verfahrensprodukt ist. ein dunkel= blaues Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit braunoliver, in der 11jdrosulfitkiipe mit grasgrüner Farbe löst..

Es dient. als Zwischen produkt zur Herstellung von Küpenfarbatof- fen.